химични елементи

Трябва да се отбележи намаляване на interatomic разстоянията и повишено свързване енергийни Ci-O аниони в увеличаване на броя на тези кислородни атоми. От позицията на метод LCAO на МО е свързан с повишен брой на електрони при свързване молекулни орбитали. От гледна точка на метода на валентните връзки на (MIF) на, увеличаване в сила Cl-О връзка в HClO- ред може да бъде свързано с увеличаване на свързване поради свободните орбитите на хлор и 2px електроните - 2ry кислородни орбитите и не участва в -връзките формацията.

9.2. Киселинните свойства. Индуктивен ефект.

От сравнението на рК стойности. дадени в таблица 7, следва, че лекотата на разцепване на протонна oxoacids намалява в реда НСЮ4> HClO3> HClO2> HClO. Правила, описващи оксо- сила. L.Polingom формулирано. Първото правило. стойност на първия дисоциационна константа оксо киселина (HO) п Xóm м определя от броя на терминал, нехидроксилен кислородни атоми. Големината на дисоциационните константи PK1 = = -lgK1 за киселини (НО) п Xóm може да бъде изчислена по уравнението PK1 = 8-5m. Това правило е по същество обясни с т.нар индукция ефект. Ефектът на индуциране е, че по-електроотрицателна край (нехидроксилен) кислороден атом издърпва електронната плътност на хлорен атом. хлорен атом с повишен положителен заряд, на свой ред, издърпва електрони от кислородния атом на хидроксилната група. По този начин, крайният кислороден атом понижава плътността електрон на N-O връзки. и по този начин отслабва увеличава лекотата на разцепване на молекулите на водните протони.

Тъй като преходът от HClO НСЮ4 на броя на крайните кислородни атоми и индуктивен ефект увеличава и силата на киселини, съответно, се увеличава.

Второто правило се отнася до Полинг стойности полиосновна дисоциационни константи (НО) п Xóm. където п> 1: следваща дисоциация константи К1, К2, К3. ¼ са в съотношение 1: 10 -5. 10 -10. Това правило е емпиричен и намаляване на стойностите на константата на дисоциация дължи на увеличението на таксата на аниона.

9.3. Стабилност oxoacids на хлор и техни соли.

Повечето oxoacids на халогена съществуват само във воден разтвор. Химичните свойства на киселини и техни соли са дефинирани стабилност или резистентност, анионът в кисели, неутрални и алкални среди.

Има два подхода за определяне на стабилност - термодинамична и кинетична. Съединение наречен термодинамично стабилна. ако не може да се трансформира спонтанно в други съединения. Тази дефиниция се базира на законите на термодинамиката и равновесие се отнася до съединения с продуктите на неговото разлагане или трансформация. В термодинамичен подход е свързан с идеята за началото и края на реакцията. Той определя степента на възможната реализация на суровини до финала, това е, равновесната константа Kravn .. От друга страна, стойността на Kravn. свързани с разликата в енергиите Гибс на изходните материали и крайния уравнение:

Колкото по-малко разлика R G о. толкова по-Kravn. и поради това, че съединението е термодинамично по-стабилен (стабилно) по отношение на продуктите на разпадане.

Съединение се счита за кинетично стабилни. ако тя не се променя с течение на времето. Кинетичната подход включва скоростта на описание термодинамично равновесие, т.е. реакция механизъм. Ако времето за връзка е, че е време да го превърне в крайното съединение е достатъчно голям, например, колкото повече време, което е необходимо, за да го идентифицират с помощта на различни инструменти, можем да говорим за кинетичната стабилност на съединението.

Когато става дума да се балансира, можете да използвате термина термодинамичната стабилност. или просто стабилност. За да се характеризира кинетичната стабилност на понятието инерция. и кинетичната нестабилност - термин лабилност.

Фигура 6. Фигура окисление на хлор при рН = 0 (плътна линия) и рН = 14 (пунктирана линия). Комплект точки стандарт потенциал Е о = 1.23 системи O2 + 4Н + 4 = 2Н2 О.

Фигура окисление (ОС), хлор (Фигура 6) представлява графика на текущата еквивалент VE = Ни о. където Е а - стандартен потенциал (В), п - количество (в молове) електрони, двойка от частици, например HClOp 1 / 2Cl2. степента на окисление. NE о величина, пропорционална на стандартната Gibbs енергията на реакционната G о HClO превръщане на частиците да Cl2. G о = -NE о Е. където F = 96 500 кал / мол - брой на Фарадей. От тази схема VE-CO зависимост може да се счита като стандарт енергия на образуване на Е Ж о частици от окисляване. Стойностите на G е О, показани на фигура 6, полето оста у.

Термодинамично стабилна за диспропорциониране на диаграмата окислителните състояния, ще молекула (йон), който Gibbs енергия (дясна ордината на фигура 6) се намира под линията, свързваща Gibbs енергия на две съседни форми. Например, при рН = 0 хлор (Cl2) е термодинамично по-стабилен от сместа + HClO. Термодинамично, това означава, че енергия FG о Gibbs (С л 2) по-малко от о сума FG (С л -) и FG о (HC л О). Това съответства на известния факт, че равновесието Cl2 + Н2 О Н + ++ HClO при рН = 0 се измества наляво, както Kravn. 4. 10 = -9.

Сравнете термодинамична стабилност oxoacids хлор при рН = 0. Това се равнява на възможността за процеси otsenkatermodinamicheskoy

използване на стойностите на стандартни електродни потенциали са изброени в Таблица 7 и Фигура 7 диаграма.

Фигура 7. Потенциалният диаграмата (DS), или графиката Latimer (рН = 0).

Термодинамичните условия на реакцията по отношение на термодинамиката yavlyaetsyar G<0, то есть . Для решения задачи рассчитаем величины реакций (1)-(3)