Отговори на билети за химия (85 билети)

Въпрос 7. тавтомери, нейните видове. Прототропни (кето-енол, лактам-лактим, пръстен верига, енамин-имин тавтомерия азоли); дават примери. Тавтомерия ацетоцетната киселина; реакция, което доказва наличието на две тавтомерни форми в разтвор.

1.Tautomeriya - динамично равновесие изомери. Същността на това е в взаимно превръщане на изомерите с прехвърлянето на мобилна група на съответния преразпределение на електронната плътност.
Кето-енолна тавтомерия. Някои протон мобилност на водородния атом на алфа-въглеродния атом в монокарбонилните съединения (СН слабо място киселина) се проявява в способността си да кондензационни реакции. Си представим, че по някакви причини мобилността на водородните атоми се увеличи, така че да е в състояние да се отцепва в протонен Н. Това би трябвало да доведе до образуването на йон мезомерен, чийто отрицателен заряд се разпределя между въглеродните и кислородните атоми. Обратните протон свързваща йон в съответствие с нейните две гранични структури може да доведе или до започване на карбонилното съединение или на енолат.

тавтомерия азоли (бързо тавтомерия)

прехода на водородния атом е много бърз

(Например, на второ място в изображение ред, където 4-метилимидазол т.е., където фигура добавя 4 СН3 и gde5-метилимидазол, казват, където да се добави CH номер 4 3, и когато номер 1N)
Тавтомерия ацетоцетната киселина (само за четене горната две снимки)

реакция, което доказва наличието на две тавтомерни форми в разтвор.

Ацеталдехид и В представляват енолни и кето тавтомерни форми на същото съединение, на което кето-формата (ацеталдехид) е много по-стабилна.

Изследването 8. Общи схеми на промяна в кисели и основни свойства, свързани с естеството на атом в киселите и основните центрове и електронни ефекти на заместителите на тези центрове. Киселинният базови свойства prrola, имидазол, пиридин.

Киселинността .С натрупването на киселинни групи увеличава киселинността комуникационни острови гликолови съединения

2. оста на симетрия. Ако молекулата се завърта около оста на преминаване през него под ъгъл от 360 ° / п е комбинирана с оригиналната структура п пъти, така че оста на симетрия се нарича ос на п-тия ред. симетрия ос могат да бъдат втори, трети ред и така нататък. г. Колкото по-висок от порядъка на оста на симетричен молекулата. Trihlorometana молекула, например, има ос на симетрия три пъти, което съвпада с С-Н връзка на. Това означава, че при завъртане около ос молекула CHCI 3 при 120 ° съвпадение случва три пъти първоначалната структура.
равнината на симетрия. Това е равнина, минаваща през молекула или атом, с неговите заместители, лежи в същата равнина и разделя молекулата на две симетрични части. Например, в една молекула trihlorometana (хлороформ) равнина на симетрия преминава през фрагмент Н-С-С1.

(Т.е., въглероден пръчка перпендикулярно с водород и "пола" пръчка с хлор)

3. енантиомери - стереоизомера, чийто молекули не са един до друг като обект, и е в противоречие с това огледален образ.

Стереоизомери, които не са енантиомери се нарича диастереомери.

Sigma-диастереомери. Много биологично важни вещества, съдържащи в молекулата повече от един център на хиралност. Преброяване се прави за техните стереоизомери на формула 2N, където п - брой на хирални центрове, особено асиметрични въглеродни атоми (където броят на двойки от енантиомери на два пъти по-малко). Например, когато има два асиметрични атома на съединението могат да съществуват като стереоизомери четири (2 ^ 2), представляващи двете двойки от енантиомери. Всяка двойка от енантиомери на рацемични форми. Един прост монозахариди е 2,3,4-trigidroksibutanal NOSN2SNON'SNON = СН-О - алдехид, съдържащ няколко хидроксилни групи и два асиметрични въглеродни атома: С-2 и С-W. Когато два хирални центъра този алдехид трябва да съществува като четири стереоизомера, които са две двойки от енантиомери. Енантиомерите на (I) и (II), (III) и (IV), има същите физични и химични свойства, но срещу въртене на равнина поляризирана светлина знаци. (I) не е огледален образ стереоизомери на (III) или (IV). => (I) и (III) и (I) и (IV), (II) и (III) или (II) и (IV) са чифт от диастереоизомери - сигма диастереомери. те се отнасят до заместник-центъра на хирални сигма облигации. Може да се види, че сигма-диастереомерна конфигурация на хиралния център на същата, а другият - обратното. С увеличаване на броя на центрове на хиралност увеличаване на броя на сигма-диастереомери.

Pee-диастереомери. Те включват конфигурационни изомери, съдържащи пи-връзка. Този вид диастереоизомер характеризира по-специално към алкени. Относително пи връзки равнина еднакви заместители на двата въглеродни атома могат да бъдат разположени на същите (цис) или различни (транс) нежелани. Това води до съществуването на стереоизомери, известен също като цис и транс изомери. Основната причина за наличието на цис и транс изомери е невъзможността да се върти около пи връзки без да нарушение. Цис- и транс-изомери са еднакво свързване последователност от атоми, но се различават в пространственото подреждане на заместителите и следователно са стереоизомери. В същото време те са ахирални молекули (те нямат хирални центрове). Така цис и транс изомери на алкени с друг и са Диастереомерите имат различни свойства.

4. Рацематна - смес от енантиомери.
Всички не-оптично активни диастереомери, наречени "мезо форма".
Тъй като природни източници не могат да отговорят на търсенето на оптично активни съединения, за да се получи енантиомерна метода на рацемат разделяне се използва, т.е.. Е. Разделянето на енантиомерите в рацемична смес.

Има няколко начина за разделяне на рацемата:

Механичната Методът може да се използва в случаите, когато рацемат кристализация от разтвор кристализира всеки енантиомер самостоятелно, и след това чрез избиране на отделяне на кристалите от тяхната форма. Това почти никога не се използва на практика винаги метод по-нататък първия метод исторически разделяне на рацемична киселина в енантиомерите под формата на кристали своята двойна натриев амониева сол.
Biochemical метод се основава на използването на микроорганизми, които могат да се консумират един от енантиомерни форми. Л. Пастьор така разцепва рацемична винена киселина чрез матрица, която използва за жизнените си функции само (+) - винена киселина, оставя незасегнат другия енантиомер.
понастоящем метод за химикал е основен метод за разделяне на рацемати. Същността се състои в превръщането на двата енантиомера на диастереомери, последвано от разделяне им. Следователно, проблемът на разделителните енантиомери се превръща в проблем за разделяне на диастереомери, които могат да бъдат решени по-лесно, защото диастереомерите се различават по своите физически свойства. Диастереомерите образувани чрез взаимодействие на рацемата с хирален реагент (природен оптично активно вещество). Най-често използван в тази реакция на образуване на сол.
Рацематна киселина се отделя от оптично активни бази и рацемичен база - с оптично активни киселини. Подходящи основи, обикновено използвани растителни алкалоиди -. Хининът и т.н., и оптично активна киселина - винена или ябълчна. От голямо значение през последните години стана методи за разцепване на рацемати на оптично активни адсорбенти (афинитетна хроматография).