Измерена константа - баланс - голяма енциклопедия на нефт и газ, хартия, страница 1
Измерена константа - баланс
измерени равновесни константи. въпреки че концентрацията не зависи от концентрациите на различни йони като постоянна йонна сила при условия на излишък от коефициенти на активност NaClO4 са постоянни. [1]
Важно е да се има предвид, че всяка измерена Константа на равновесие на ком-образуване на комплекс в разтвор всъщност представлява сумата от равновесната константа за формиране на всички възможни комплекси стехиометрия на 1: 1 и само тогава, когато един от тези комплекси са много по-стабилна, отколкото останалата част от наблюдавания равновесната константа Това ще бъде равна на съответните константи стабилност на комплекса. Следователно наблюдаваната равновесие константа на образуване на комплекс в разтвор може да бъде по-голяма от константите на стабилността на комплекса, където има абсорбционна ивица прехвърляне заряд ако едновременно образува и други комплекси, в които тази група отсъства. Тази ситуация е особено вероятно да се случи, когато енергията на образуване на bullpen е малък, което се случва доста често. Ако само част от получените комплекси притежават абсорбцията на зареждане на трансфер, експериментално определен коефициент на екстинкция ще бъде твърде ниска, тъй като тя ще бъде осреднена за всички образуват комплекси. В действителност при много слаби взаимодействия почти всички от наблюдаваните усвояването на пренос на заряд може да бъде причинено от такса трансфер контакт, а не формиране на ВАС. Това се проявява в непостоянство експериментално установения коефициент на екстинкция на комплекса в различни условия в зависимост от съотношението на абсорбиращи комплекси. [2]
Използване на изчислените стойности на термодинамичните функциите на реакционните компоненти и измерената равновесие константа на реакцията (. XXVIII изчисление използвайки полученото указателя в термодинамичните стойности функция доведе AYA0 87 3 ккал / мол и AH газ Yoon%) - 55 6 ккал / мол. [3]
Често се среща с обратен проблема, където експериментално измерени равновесните константи на химични реакции, е необходимо да се намери термохимични количества AG, AH и AS реакция. [4]
В много редки случаи, енталпията и ентропията се получават от измерената температура зависимостта на константите на равновесие. Такива данни са отбелязани F Beech позоваване на съответната литература. [5]
III Van't Hoff уравнение се интегрира и се прилагат за определяне на енталпията на реакцията чрез измерената равновесната константа. Първите два метода са дискутирани в този раздел, могат да бъдат използвани за изчисляване на равновесните константи на реакция на енталпията според състоянието ако тя е известна експериментална стойност на константата на равновесие при всяка температура. Тъй като тези изчисления се използват само енталпия и ентропия промени и реакции, използвани абсолютните стойности на ентропията на вещества, които участват в тях, тези два метода са наричани обикновено методи за определяне на термодинамичните свойства на втория закон на термодинамиката. [6]
От уравнение (17), за които постоянно интеграция се изчислява от измерената равновесие константа. AG298 - 3,910 кал / мол. По този начин, двете стойности са достатъчно близо AG. [7]
Значението на тази проста връзка се дължи на факта, че стойностите на енталпията на реакция DYAG може да бъде изчислена от експериментално определеното равновесието константи KR. [8]
За реакцията на (6.90) проверява тази констатация чрез директно измерване на константите на обратната проценти реакция и сравняване на връзката напред и обратни реакции пряко измерени Константа на равновесие. [10]
Тези изчисления показват, че при промяна на температурата от 1735 (I 5 мм) до 1304 К (I 85 mm), измерен равновесната константа (за разлика от постоянна Кт) като четирите частични налягания на газове в рамките на грешката на измерването остава непроменена. От това следва, че в близост се установи равновесие вътрешния пламък mezhdukonusnom газ, тъй като е установено в експерименти [9011, които не се движат, когато температурата се понижава. В [136] използване на кинетични уравнения относителните частични налягания бяха оценени Н, ОН и СН3, и е показано, че основният химически процес в изгорелите газове е зоната за рекомбинация на частиците. Отбележете, че в тези експерименти наблюдаваната охлаждане равновесие, въпреки наличието на активни частици, потвърждава горното заключение, слабо влияние на тези частици (поради тяхната относително ниска концентрация) на химично равновесие в зоната на отработените газове. [11]
Таблица. 23 въз основа на данните, представени в [36], сравнява стойностите на АН и D5, но някои стандартни таблици термодинамични данни и експериментално измерена равновесната константа за газова фаза изомеризация на парафинови и ароматни въглеводороди. [12]
Изчисление на промяната в стандартната свободна енергия на базата на измерване на константата на равновесие и уравнението (11.22), на пръв поглед, не е тривиален. За реакции, включващи разцепване или протон присъединяване (много често в биохимични процеси), тези изчисления могат да се извършват по три различни начина, всички три метода са верни. Първо константа на равновесие се измерва константа на равновесие на реакцията на хидролиза на етил ацетат и някои Berthelot Gil-KGS през 1863 г., в пример, тази реакция може да видите трите методи, използвани за изчисляване на стандартното свободен промяната енергия. [14]
Коефициентът на изчезване на йод, измерена при дадена дължина на вълната, също са чувствителни към температурата. При изчисляване на АР съгласно уравнение (20) се използва за предпочитане не е равновесната константа и наклона на линията, като склоновете [/ ((EDA - ЕА)] - може да се определи по-точно от стойността на К. Ако донорни и акцепторни разтвори настоящото няколко тип 1: 1 комплекс, включително контакт комплекси с пренос на заряд, стойността на АР изчислено от измерената равновесие константи К, трябва да зависи от температурата, ако всички компоненти имат идентични топлини на образуване на [15].
Страница: 1 2