разпределението на молекулното тегло

разпределението на молекулното тегло (полидисперсност полимери), съотношението на моловете на различни количества макромолекули. маса в даден полимер проба. Наличието на молекулното тегло raspredelenyai характеристика главно за синтетични. полимери и статистическа причинени. естеството на техните реакции на образуване, разграждане и модификация. Молекулите на биополимери обикновено са същите Mol. маса. разпределението на молекулното тегло има значително въздействие върху макроскопски. полимерни свойства, предимно механични. Познаването на разпределението на молекулното тегло дава добавка. информация за механизмите на образуването и преобразуването на макромолекули.

разпределението на молекулното тегло обикновено се характеризира с числена или масова концентрация на макромолекули мол. маса (М), които се намират в диапазона от М до М + DM. В зависимост RN (M) = (1 / N0). (DNM / DM) и RW (М) = (1 / m0). (DMM / DM) на наречен М съответно. и з л г и и на м и е с непрекъснат минути при около F-ции диференциална MWD. Тук DNM и DMM = MdNM - съгл. броя и теглото на макромолекулите в DM обхвата; N0 - общ брой на макромолекули в проба маса m0 на N0 = (където -sred тегло нечислова мола виж Молекулна маса на полимера ..).

За количества. сравняване на разпределението на молекулното тегло декември полимери са средните стойности на техните мола. масите и отношенията на последната.

Заедно с диференциално също използване неразделна Fct молекулно тегло разпределение р (М), които показват броя (или тегло) са макромолекули, Mol. тегло под определена стойност М. Това Fct-QN (М) и QW (М) - свързана с RN на F-ции (М) и RW (М) следа. отношения:

По-долу са експериментално. методи за определяне на разпределението на молекулното тегло.

1) Метод за утаяване скорост (отлагане) се основава на зависимостта на скоростта на утаяване на макромолекули в центробежна поле на техните мола. маса. Опитът получена директно крива на коефициента на разпределение молекулно тегло. Процесът на утаяване е уникално свързана с кей. тегло.

2) фракциониране на полимери, т.е. разделяне на фракции с различна, въз основа на зависимостта на разтворимостта на макромолекули, в тези условия (темп, разтворителят и природата Ал.) на техните мола. маса. В експерименти обикновено променя състава на сместа, разтворителят - утаител или температурата. За по-добро разделяне на фракция се фракционира отново. Независимо от това отношение. отразяващи статистически ширина на разпределението на молекулното тегло (-srednemassovaya мол. тегло) за отделните фракции е сравнително висока (поне 1.2-1.3).

3) хроматография. методи; полимер могат да бъдат разделени на тесен фракции 30-40 = 1,01-1,02. При определяне на разпределението на молекулното тегло чрез гел проникваща хроматография на полимерния разтвор се прекарва през колона, запълнена с омрежен полимер набъбва с разтворител. макромолекули скорост движение в колоната зависи от мол. тегло; по-малко от последните, по-активни макромолекули се задържат в порите на омрежен полимер и по-бавно движение, при което на изхода от колоната по-късно.

В резултат на полимеризация, следва проста статистическа. закони обикновено са образувани с полимери на разпределение на молекулното тегло като един пик (унимодално разпределение на молекулно тегло) и и в близост до 2. В някои други. случаи, например, ако полимеризацията се извършва едновременно по няколко. механизми или е хетерогенни в природата. разпределението на молекулното тегло на получения полимер може да има две или повече максимум (би- и мултимодално разпределение на молекулното тегло). Въпреки това, унимодално разпределение на молекулно тегло не може да бъде еднозначно доказателство, че полимерът е образуван чрез прост механизъм.

Трайност полимери увеличава с увеличаване на мол. тегло до определена стойност и след това остава постоянна. Значително разширяване на разпределението на молекулното тегло (>> 2) често води до влошаване на физическа кожа. свойства на полимери. Формата на вискозитета на стопилки и конц. полимерни разтвори се определя от тяхното разпределение на молекулното тегло; като се излиза от определена стойност предполага. тегло на вискозитет нула скорост на срязване е описано Ур-niem з = К (К е константа). Mol. тегло и разпределение на молекулното тегло, пряко или непряко да засегне други свойства на полимерите.