Промоция и отравяне на катализатори - studopediya
Отравяне на базата на блокиране повърхностна част на отрови катализатора. В резултат на това част от повърхността се отстранява блокирана от участващите в процеса. В този случай, на повърхността, което не създава никакви нови области, както и част от повърхността, а останалите neotravlennoy, които работят със същите параметри, както и преди отравянето. От тази гледна точка, можем да формулираме основните характеристики, които трябва да се появи на отравяне хомогенен и нехомогенен повърхност. Poison еднородна повърхност еквивалентна на прост намаляването на абсолютната стойност на повърхността или да намали размера на катализатор.
1. Механизмът на реакцията и съотношението между скоростите на успоредни и последователни етапи, които съставляват общата каталитичен процес, не трябва да се променя. Отравяне не трябва да предизвиква промени в състава на продуктите на реакцията.
2. Основни кинетичната harakteristikiprotsessa не трябва да се променя.
където С - концентрация на отровата, # 945; - коефициент на отравяне.
Ако отравяне нехомогенни повърхност блокиране изчезва недвусмислена връзка между размера на блокиране активността на катализатора и отрова. Като основен параметър произтича от зависимостта на активността на отрова разположение характер на повърхността на катализатора. Разположен различен върху повърхността, същото количество отрова може най - различни ефекти върху активността. Ние трябва да помисли три случая:
1. отрова равномерно разпределени на активните места на повърхността. В този случай, ще бъде пропорционално намаление на активността при концентрация от отрова.
2. Lock започва с най-слабо активните места, докато реакцията се провежда в най-активните зони с по-ниска енергия активиране. В този случай, активността на катализатора до определена граница не ще зависи от концентрацията на отровата, и само когато определена критична концентрация на отрова ще бъде рязко влошаване на катализатора и по този начин промените в енергията на активиране.
3. Ако отравяне отрова изпълва повърхността, като се започне с активните места. Първите части на отровата действат най-силно. Промени в активността на размера на отрова се определя от разпределението функционални участъци на активност по повърхността на.
Какъв е механизмът на промоция?
За активиране (промотор) на действие на добавките разрешено редица възможни механизми.
Първо, насърчаване, свързани с появата на нови повърхности на интерфейси между кристалите и промотора на катализатор или сплав, за да образуват повърхност с промотор катализатор. Големината на повърхността не се променя. Това съответства на факта, че броят на активните сайтове на повърхността не се променя, но се създава нов тип активни центрове, в които реакцията протича при по-ниска енергийна активация. Механизмът на действие на добавките, свързани с по-ниска енергия активиране.
Второ, промоторът се дължи на способността да влияе върху кинетиката на процеса на подготовка на катализатора, при условие че образуването на дисперсната или повече дефектни твърди вещества. В този случай, основният ефект на добавката поради промени в броя на активните сайтове, увеличена повърхност, без да се променя значително свойствата на активните сайтове и енергия реакционната активиране.
1. Смяна на посоката на отравяне
2. необратим отравянето
CO необратимо убива катализатор Pt.
3. натрупват отравяне
S отравяне Fe NH3 синтезиране катализатор. и отравяне натрупва до известна степен след определена концентрация е драстично намалена активност.
4. Подкрепяща отравяне.
Cl 2. Br2. J2 може podtravlivat катализатор се потиска в резултат на втория процес.