Хлориране на ароматни съединения в ядрото
Хлориране на ароматни въглеводороди
производство хлорбензол. Хлоробензен се получава чрез пропускане на хлор чрез течна бензен в присъствието на железен (III) хлорид или метално желязо (черна плет):
Може би по-нататък хлориране:
За да се предотврати образуването на големи количества polychlorides, процес хлориране трябва да спре, когато съдържанието на реакционната смес е по-голяма от половината от нереагирал бензол.
Реакционната бензен хлориране е екзотермична, така хлориране апарат снабден с охлаждане Приспособление за
1 - реакцията на хлориране; 2 - отделяне на част хлориране; 3 - резервоар за налягане бензен
Бензен предварително дехидриран чрез азеотропна дестилация. Използване на непрекъснат стъпка хлориране схема (фиг. 6.11). Реакционната температура не трябва да надвишава 35 ° С
Един подобрен метод за производство на непрекъсната хлоробензен се хлорира бензен при кипене на обратен хладник на реакционната смес (фиг. 6.12). Прибиране на топлина освобождава по време на реакцията се извършва чрез изпаряване на излишъка от бензол. Това елиминира необходимостта за охлаждане устройства и значително намалява количеството на хлориране.
Хлориране на ароматни съединения в ядрото
Преди счита за свободен радикал реакция vanija хлориращи ароматни съединения (заместване на страничната верига и закрепването на Sar-Sar). Заместване в ядрото става в присъствие на катализатори на йонни реакции, когато е Стан-vitsya същество една посока хлориране на ароматни съединения.
Хлориране катализатори в сърцевината, както и добавяне на хлор и солна киселина до олефини са апротонни киселини от ко-toryh опит практическо значение е най-евтиният FeCl3. Използваните за тази цел, и желязо по време на реакцията генерира настоящото-FeCl3. В присъствието на катализатори, за разлика от свободните радикали реакцията на хлориране при висока температура е електрофилен механизъм и преминава през формирането и π- # 963-комплекс:
Друго обяснение е предварително образуване на комплекс Cl → ClFeCl3. където един от хлорни атоми PUR-пета високо електрофилност.
Ефект на заместители на ароматния ядрото варира. Донор на електрони групи (СН3 -, НО-) активни основни ruyut и директно заместване предпочитане в орто-позиция и yaara. Електрон привличаща група (-NO2) де zaktiviruyut сърцевина и директно заместване за предпочитане е в мета позиция. Накрая, халогенни атоми, деактивиране сърцевината следващата насочени предимно хлорен атом в орто и пара-позиция. Хлориране е много чувствителни към ефектите на заместителите. Например, хлорирани толуен много пъти по-бързо бензен и фенол реагира дори в отсъствието ката-катализатори.
Подобно на други заместителни реакции хлориране, процесът продължава в зависимост от вида на сериен към паралелно предварително въртене с заместването на един още наличните водородни атоми до продукт се получава изчерпателен хлориране:
В тази система реакции, дължащи се на ефекта на дезактивиращото хлор всеки последващи постъпления етап бавно предишния, с разликата в скоростите техните по-голяма, отколкото в хлорирането на парафини (например, хлоробензен, хлорирани 8 пъти по-бавно бензол). Селективността на процеса се контролира, тъй като промяната на съотношението на хлор и ароматно съединение, но поради последният по време на подготовката bytok монохлориди малък, Dost Guy само 2-3-кратно стойност. Тя може да бъде още по-SNI пъпка, ако страничните продукти на квалифициран специалист по-Menen. При получаването на полихлорирани съединения, обратно, устата, се използва излишък от хлор.
Хлоробензен С6 Н5 CI (течност; .. Точка на кипене 132SS) се получава чрез хлориране на бензен с страничен niem образование dichlorobenzenes. Той се използва като разтворител и про-интерстициална продукт за синтеза на някои nitrochlorobenzene, хлороанилини, нитрофеноли (предварително приготвен от фенол и хлоробензен известен инсектицид DDT). Дихлоробензен (С6 Н4 Cl2) от произвежданите в производството на хлоробензен, предварително представлява смес от 40% орто, ал и 55% 5% мета изомери. От това се изолира чрез кристализация п-дихлоробензен (т. На топене. 53 ° С), който служи като инсектицид. Остатъкът от кристализация-нето е технически о-дихлоробензен, използвани като разтворители. Хексахлоробензен С6 CL6 (т. Т.т. 231 ° С), получен чрез хлориране на бензен всички хлориди. Това е фунгицид и междинно съединение за синтеза на пента-хлорофенол и съответния фенолат.
Хлоронафталин, а именно monochloronaphthalene С10 H7 хлорид и сместа от три- и tetrachloronaphthalene, получен чрез хлориране и нафтален се използват съответно за получаване на етил течност заместител и восък (наречени galovaks).
Sovol е хлориран бифенил с 4-5 хлорни атома в молекулата. Получава му хлориране Bife-Neela и е широко използван като пластификатор полимераза-ров, като изолационни и смазочни масла като дърво консервант.
Хлориране последователно образува фенол-разпенващ хлорофеноли следва:
Последният материал чрез хидролиза дава tetrahlorbenzohinon (хлоранил), получен trichlorophenols хлориране в среда на сярна киселина, използвана в полимерни състави. Пентахлорфенол trichlorophenols получени чрез хлориране или чрез алкална хидролиза и хексахлоробензен се използва като про-мислене антисептик, особено за запазване дърво Сина. За същата цел, както и получаване на хербициди ispol'uet C6Cl5ONa натриев pentachlorophenolate. 2,4-дихлорофенол и 2,4,5-трихлорофенол, произведени чрез хлориране на фенол. Те NE-lyayutsya междинни съединения за синтеза на Хърби-tsidov - кондензационни продукти от тях, със сол на монохлороцетна киселина (препарати от 2,4-D и 2,4,5-Т), с обща формула AgOCH2COONa. За същата цел е 2-метил-4-хлорфенол, получена чрез хлориране на о-крезол.
Сред други продукти от хлориране на ароматен въглехидрати-едър споменава тетрахлорофталов анхидрид (1) и 3,4-дихлоронитробензен (2):
Тетрахлорофталов анхидрид, получен от фталова Angas-Драйдън и се използва за производство незапалими полимерни мате-риала. 3,4-дихлорнитробензол, който се синтезира чрез хлориране на п-хлорнитробензол, е междинно съединение при синтеза на хербициди propanida и диурон.