Химически сулфонамиди каталог
сулфамидът
Сулфамид (сулфонова киселина амиди, сулфонамиди, сулфонамиди), съединението с обща формула RSO2 NR "С. Когато R-ОПГ. Остатък, R" и R. -Н или незаместен органичен ostatokolo Разграничаване RSO2 NH2. монозаместен RSO2 NHR "и-Disa-заместен сулфамид RSO2 NR" С. и disulfonamidy (ди-сулфониламино) RSO2 NR "SO2 R. trisulfonamidy (три-сулфониламино) RSO2 N (SO2 R) 2. Известен цикличен сулфамид (sultams)
Заглавия. незаместен сулфамид продукция между заглавия. съответстващ сулфонови киселини, като например СН3 SO2-NH2 -амид metansul fokisloty или метансулфонамид, п-СН3 С6 Н4 SO2 N (CH3) 2 - N. N-диметил-п-toluolsulfamid. Ди- и амиди trisulfona често означени като производни на амини, например (CH3 SO2) 2 NH - бис (метилсулфонил) амин.
S атом в сулфамидът е тетраедър. конфигурация; дължини връзка, например, СН3 SO2 NH2 0181 нм (C-S), 0146 нм (S-О), 0.161 пМ (S-N), CSN ъгъл 113 °, 106 ° CSO. Сулфа група в ароматни сулфамиди притежават otritsat. индуктивни и мезомерни ефекти; Hammett постоянна и мета 0.55, 0.62 и чифт.
IR спектрите на незаместен или монозаместен сулфамид настоящото характеристика. ивица при 3350-3250 см -1 (свободни N Н2 групи и NH, 2 групи), 1430-1330 см1 и 1180-1140 см-1 (асиметрични и симетрични разтягане вибрации SO2 група) и 910-900 cm -1 (S-N). В спектъра PMR за незаместен или монозаместен сулфамид химическа смяна г 5-8 ррт (Група N Н2) и 7.11 ррт (Група NH).
Най-сулфамидът bestsv. кристална. вещества, някои алифатни-сулфамид маслена течност (виж таблица ..); умерено разтворим във вода и полярни органични разтворители.
Незаместен или моно-заместен сулфамид слаба киселина-ди-сулфонамиди много по-силни киселини; последният във воден алкален разтвор, за да образуват соли, в която различни разтворимост въз разделяне на първични, вторични и третични амини (тест Hinsberga).
Водни разтвори на минерална киселина се хидролизират със сулфамид скъсване поради S-N и образуването на съответните амини и сулфонови киселини (като амониева сол); монозаместен сулфамид, съдържащ остатъци от които лесно се образува karbka-тиони, хидролизира с разцепване киселини връзка N-С, например:
Водни разтвори на хидролизирани бази сулфамид само при строги условия, или когато фрагмент NR "R -Лесно отцепваща се група, като по този начин образува свободни амини и соли на сулфонови киселини, някои сулфамид чрез действието на основи получаване соли на сулфинови киселини и алдимините, например .:
Повечето сулфамиди, устойчиви на действието на редуциращи средства и окислители. Изключение правят някои дизаместени целия сулфамиди, че когато каталитично хидрогениране или чрез действието на LiAlH4. HI, HBr и други. Изложена възстановяване. разцепване да образуват производни на амини и S (II) и S (IV), и N-alkildisulfamidy, разцепване на което под действието на NaBH4 LiAlN4 или протича през C-N, например:
Окислително изложени само сулфамид съдържащ остатък азотен хетероцикъл; където прекъснатата връзка C-N, например:
.
Под влияние на O2 Н N сулфамид деаминиран незаместен, монозаместен Форма N-нитрозо производни (някои от които се използват за получаване на алкани):
Взаимодействие. незаместен sulfamido с HNO3 води до нитро-амиди: RSO2 NH2 + Н N О3. RSO2 NHNO2 + Н 2О
Анхидриди, киселинни хлориди и арил естери карбо-нови киселини ацилирани незаместени и монозаместени сулфамид да образуват N-ацилни производни; чрез третиране с фосген незаместен sulfamido образува sulfonilizotsia-Ната, например:
Незаместен или моно-заместен сулфамид присъедини активиран. множествени връзки за образуване на N-заместен сулфамид; с алдехиди и кетони, образуван адукти на С = О, които са подложени на по-нататъшни трансформации:
Карбонилни съединения, съдържащи електронни-отнемане на заместители (например, полихалоалкил група), с дневно. основи и дехидратиращи агенти за образуване на реактивен незаместен sulfamido sulfonylimino:
Обработка незаместен или монозаместен сулфонамидни халогена (Cl2. Br2) в присъствието на основи или разтвори на хипо-galogenitov алкален и schel.-земя. метали води до N-халогено- или N. N -digalogensulfamidam; соли на N-ха-logensulfamidov широко използвани в промишлеността, медицината, военни (виж хлорамини.), например:
При взаимодействие незаместени ароматни сулфамиди с KOCN или карбамидни производни образуват карбамидна сулфамид (под формата на сол), и взаимодействието с RSl5 -trihlorfosfazo-сулфониларил, например:
DOS. Ind. метод за получаване на сулфамиди - амонолиза или аминолиза анхидриди, киселинни халогениди и киселинни естери.
Сулфонамиди също се получават чрез окисляване на sulphenamides или сул finamidov Н 2О 2. K2 CR2 О7. KMnO4 или взаимодействие на соли на сулфинова киселина с N-хлорамини:
За дизаместен сулфамид Пере dirovanie използва, например: +
Незаместен сулфамид могат да бъдат получени чрез взаимодействие на някои диазо съединение в присъствието на SO2 с NH3; амидиране сулфинова киселина или хидроксиламин-сулфонова киселина амид ацетил; Н2 сулфонил намаляване или изо-С3 H7 ОН при UV облъчване, например:
Ароматни сулфамид получен взаимодействие ароматен въглеводород с производни на сярната киселина:
б -Sultamy получен чрез реакция на [2 + 2] -tsikloprisoedi-neniya на N-сулфониламино, г - и г -sultamy- циклизиращ друго съединение, например:
За синтеза на ди- и trisulfamidov използва Sul fonilirovanie соли сулфонамидни сулфонил хлориди, например:
-сулфамид междинни съединения в производството на лекарства (вж. Sulfanilamidnye препарати), дезинфектанти, дегазация агенти, оцветители, оптични избелители, пластификатори.
Вижте. Също Benzolsulfamidy, Toluolsulfamidy.
Литература: Обща органична химия, Акад. от английски език. Vol. 5, М. 1983, стр. 528-35; Methodicum Chimicum, кн. 7-Главна Група елементи и техните съединения, PT B, N. Y. 1978, стр. 710-14. II Крилов.
Химическа енциклопедия. Том 4 >> Към списъка с членове