В термодинамична вероятността
5.5.3.1. В равновесие термодинамичните параметри на системата са постоянни. но microfeatures молекули подложени непрекъснато на климата. По този начин, системата се осъществява macrostate множество microstate. Броят на microstates в съответствие с даден macrostate се нарича термодинамична вероятност
5.5.3.2. Принципите за изчисляване на термодинамична вероятност.
5.5.3.2.1. Microstates различни пермутация частици.
5.5.3.2.2. Рокади в рамките на една клетка не води до нова microstate като държави в клетките са неразличими.
5.5.3.2.3. В едно macrostate microstate включва всички с една и съща количественото разпределение на частици в клетките, т.е. macrostate определя на микро ниво е възможно чрез определяне на броя на частиците във всяка клетка Ni фаза пространство.
5.5.3.2.4. Основният постулат - изолирана система (U = конст): всички SN
microstates имат еднаква вероятност, т.е. разпределение функция г = конст. Това го прави лесно да се изчисли термодинамичната вероятността за състоянието на системата, състояща се от N частици разпределени S фаза пространство клетки използване комбинаторна формула за броя на пермутации:
Пример 2 частици в двете клетки (microstate), N = 2, S = 2.
5.5.3.3. Най-висока термодинамична вероятността се получава за N-равномерно разпределение на частиците в клетки със същата енергия.
С увеличаване на броя на частици от термодинамичната вероятността за равномерно разпределение на частиците в клетки значително увеличава
5.5.3.4. Посоката на спонтанни процеси. Изолирана термодинамична система се стреми към държавата с най-висока термодинамична вероятност, която се постига с установяването на равновесие.
5.5.4. Свържи се с ентропия термодинамична вероятност предлагат въз основа на ентропията свойства и термодинамична вероятност
Multiplicativity термодинамична вероятност W = W1 * W2.
където к - е постоянна Болцман.
По този начин, ентропията характеризира разстройство на системата, нейната пълна бъркотия.
Всички теми на този раздел:
Методите за предмет и структурата на физическа химия.
1.1. Физическа химия изучава химическата структура на общите въпроси vesche-TION, общите количествени законите на химично равновесие и химични процеси, както и природни феномени, че тяхната
Термодинамична система.
2.1.1. Термодинамична система - това е част от материалния свят, отделен от реалните на околната среда или въображаеми граници и е обект на изследвания. охра
В състава,
Термодинамична система се състои от компонентите. Компонент - вещество, което може да се изолира от системата и съществуват извън него, т.е. компоненти - са независими в
Определение.
Статус TDS - съвкупност от всички нейни измерими макроскопски свойства, като по този начин количествено. На макроскопски свойства на характера означава, че
баланс
Класически Термодинамика обикновено се ограничава до разглеждане на равновесните състояния на TDS. Хармония - е състояние, което идва спонтанно TDS и кото
изохорен отопление
dQv = п = CvdT DUV ê: п Þ DUV = CvdT Þ Cv =
Стехиометрично химична реакция уравнение и химически променлива.
Конвенционални химична реакция запис уравнение êНС ê A + êNB êВ = NC C + D ND, или в обща форма
формулировка
Топлината от реакцията е независимо от пътя на потока на процеса, т.е. химични междинните етапи през които преминава, но само на началните и крайните състояния на веществата. W
Изчисляване на термодинамични функции промени в химичните реакции
По закон Хес топлина на реакцията може да се представи като сума от промени на вътрешната енергия на веществата, участващи в реакцията
Първата последица.
4.4.1.1. Концепцията на стандартната топлината на образуване на дадено вещество в съответствие с първия закон на термодинамиката не може да се измери абсолютната стойност на енергията, а само промяна. Ето защо, ние трябва да изберем
Опитно определяне на топлината от реакцията.
4.4.2.1. Калориметрия - метод на директно експериментално измерване на топлината на химични реакции в устройство, наречено калории м а. разграничаване на топломери
Приблизително изчисляване на топлини на химичните реакции на съобщението znergiyam
4.5.1. Свързването енергия - е средната енергия, необходимо за прекъсване на връзката на един мол от газообразно вещество в състояние на газообразни атома: HClgaz
топлина на разтвор
Разтворът - променлив състав фаза, която съществува в определен диапазон на термодинамичните параметри. Разтвор - хомогенна система, състояща се от два или повече компонента. Имоти разтвор на
Енергията на молекулите като сума от енергиите на различните видове превозни средства
Вътрешната енергия - е количеството енергия на частиците, които съставляват термодинамична система. В идеалния газ офлайн взаимодействие енергия на молекулите, така че вътрешната енергия се определя като сума
топлинен капацитет на твърди частици
Твърдият движение е единственият вид на елементи на решетката вибрациите кристалните, които се повтарят в пространството клетка. Твърдо вещество (например, метал) може да бъде представена като NaB
уравнение Анализ Кирхоф
4.8.5.1. DrSr = 0 = DrNT1 DrNT2. Топлината от реакцията не зависи
Интеграция на Кирхоф уравнение
4.8.6.1. За да се преизчисли топлината от реакцията от една температура към друга трябва да се използва определен интеграл
Вторият закон на термодинамиката
Първият закон на термодинамиката установява еквивалентността на различните видове енергия и форми на тяхното прехвърляне. Втори закон на термодинамиката, казва по-скоро обратното. Топлина и работа в известен смисъл neek
Р, Т р, р T, T
NK / SNK = Nk молната фракция на DS = DSA + DS
Статистическата смисъла на ентропия
Термодинамична съотношение не зависи от природата на веществата, но термодинамичните свойства на отделните съединения, открити емпирично. Задачата на статистически термодинамиката - определянето на характеристиките
Процеси. което води до увеличаване на ентропията
5.5.5.1. Увеличаване на броя на частиците, например, разлагане на молекули, дисоциация. 5.5.5.2. Увеличаване на пространството фаза, т.е. увеличаване на броя на клетките, или на възможни състояния. а)
език
6.1.1. Термично Нернст теорема (1906) при температура, близка до абсолютната нула, много свойства на системата стават независими от температурата, т.е. превърне пост
Остатъчната ентропията
Истинските кристали могат да имат дефекти - дупка Шотки и Френкел, изкълчвания, дефекти в кристалната решетка, основното ниво може да са изродени. В тези случаи, ентропията в абсолютен п
Gibbs основно уравнение
Уравнението на втори закон не е много удобен за използване, тъй като той разполага на системата се изразяват по отношение на функциите на процеса. Желателно свойствата на системата, изразени по отношение на параметрите му. дл
Критерии посока на спонтанните процеси при условия изотермични. Термодинамичните потенциали.
Основният уравнението на Гибс определят свойствата на термодинамичните системи, при които като независими peremennyyh изпълняват обширни параметри (U, Vilis, V),
Физическата смисъла
Интегриране на основното уравнение на Гибс T, р = CONST Du - TDS + PDV £ - DW "г (U -TS + PV) £ - DW" D (U -TS
характерни черти
7.3.1. Определение. Характерни функции - тя функционира широка държавна система, с помощта на която, както и производни на тези различни поръчки на
Gibbs основно уравнение за отворени системи
8.1. Диференциали характеристика функция Du = TDS - PDV - DW "Gibbs въведена като променлива маса, а броят на м
Концепцията за химичен потенциал.
MKA - химически потенциал е винаги интензивно характеристика състояние на компонент к на етап.
уравнение Гибс-Duhem
Ние напиши общата разлика от вътрешната енергия на определението (8.7) Du = TDS + SDT - PDV - VDP +
Газовата смес,
Да разгледаме процеса на смесване: първоначалното състояние - 2 газ при стандартни условия, крайното състояние на газовата смес при същата температура и съща общото налягане.
Общото състояние на химично равновесие в затворена система
Химическата реакция променя броя на моловете на компонентите в съответствие със стехиометрично уравнение 0 = S nkAk. тази система с химическа реакция
Реакцията на хомогенна газ
Изотерма уравнение определя химична реакция промяна на Гибс енергия за един цикъл (= 1) химична реакция в позиция
хетерогенна реакция
Тези реакции се срещат в интерфейса. Помислете FeOtv реакция. + = H2gaz Fetv. + H2Ozh. п -1 -1 1
Ефект на налягане от посоката на реакцията
Изотерма химична реакция уравнение за определяне как посоката на реакцията, ако промяна на общото налягане в системата 3/2 H2 + 1 / 2N2 = NH
Един идеален газ при постоянно налягане и температура
Парциалното налягане на компонентите на газовата смес, могат да бъдат изразени по отношение на мол и общата система на налягането р * к = robsch.hk, следователно
Заключение Van't Hoff
За да се извлече необходимите две уравнения: уравнението на Гибс-Хелмхолц (7.30) и изотерма уравнението на химическа реакция - DrGTº = RT LN Кр.
Използване на Van't Hoff
9.4.3.1. DrHº Определяне на температурната зависимост на равновесната константа на а) две точки в малък температурен интервал, р
Опитно определяне на константите на равновесие.
-DrGºT = RT LN Кр. DrGºTne положителна стойност означава, че реакцията по принцип не може да отиде, тя
Статистически изчисления на равновесните константи
Всички термодинамична функция изразява чрез преградни вещества Q = Si GI Exp (-ei / КТ) на