Предварително експоненциален множител етерично - Референтен химик 21

Съгласно тази формула, като някои предположения за конфигурацията на активен комплекс, може да се изчисли приблизително предварително експоненциален фактор и пространствено фактор на реакцията. Теорията на сблъсъци не предвижда такава възможност, и в него пространственото фактор може да се определи само емпирично установено от опита на стойността на предварително експоненциален фактор. [C.83]

По този начин. проста теория на сблъсъци е в качествен съгласие с по-сложни теории. Обикновено P трябва да се разглежда като пространствена фактор. и продуктът Z ABP като фактор честота. или, по-точно, преди експоненциален фактор. По-нататък да обсъдим тези въпроси по-подробно. [C.245]

Съотношението на предварително експоненциален фактор в for.mule Арениус до сблъсък честота (равен на броя на колизии на 1 см в 1 сек., Разделена на продукта на концентрацията на сблъсък на частиците) е пространствено фактор (F). Обикновено, P е на стойност по-малко от един и само в редки случаи е на стойност близо до единство. [В.12]

Има голям литература данни за реакции, включващи метилови радикали (Табл. 14.4). При прехода от прости реагенти - атома (К (1) - атом) на реагентите на по-сложна структура (Сб - СН) п-фактори намалени с 1-2 порядъка. В радикални реакции случай -SNz с молекули от алкани и алкени preexponential стойност фактор намалява с увеличаване на сложността на субстрата 10 с п-С до 10 мола -. Л-маг -С-. Следователно за тези реакции са пространствени фактори на 10 от 10. [C.141]

Най-общо казано, стойностите на предварително експоненциален фактор може да се оцени на приблизително от теорията следва от разглеждането на връзката - Рай (ако е известно етеричното фактор). Включено в раздел изчисление чл радиуси молекули / литър и Gd може да бъде приблизително определена, например, от данните за вискозитета на газ (поради сблъскване на молекулите са причината на вискозитета). Енергията на активиране, както и коефициентът на пространствено. не изчислява като част от по-горе теория. Трябва да се каже, че целта на тази теория не е толкова с изчисленията. как да се изясни естеството на ефекта върху скоростта на реакцията от основните определящи променливи. [C.98]

Реакциите, в които атакуват агенти са аниони ОН. алкоксиди и феноксид йони. 1. йони С1. NS "се характеризира с активиране на енергия от около 20 и предварително експоненциален коефициент kkal1mol на. Не повече от 1-2 порядъка по-различен от сблъсъци на фактор. Енергията на активиране за образуването на соли на кватернерни реакции амониеви основи (реакции Menshutkin) е 10-15 kkal1mol, но тези реакции се характеризират с малка етерично фактор стойност от 10 -10 ". [C.105]

В повечето случаи е налице съответствие между размера на скоростта на реакцията и на стойността на енергията за активиране. състоящ се в това, че реакцията протича по-бавно, по-висока е енергията на активиране. Въпреки това, има случаи, когато това съотношение не е така. Например, при провеждане на реакция Menshutkin gHgJ -1- (С2Н5) CP (G2H3) 4NJ в различно съотношение разтворители скорост може да варира в две степени, и енергията на активиране остава почти непроменена. Обяснете на тези отношения обикновено са направени да изглеждат в стойностите на предварително експоненциални фактори. отразяващ пространствени фактори в отговор (вж. Таблица 1-3.). [C.246]

Тази реакция е бимолекулярен и ендотермичен 9 = 2 /) за N-570 кДж / мол. За въглеводород /) п да видите страницата, на която е споменато преди експоненциална Терминът Модификатор етерични на. [C.84] [c.78] [c.139] [c.40] [c.267] [c.273] [c.345] [c.228] [c.182] [c.348] [c.65] [c.173] [c.251] [c.119] [C.24] Основи на кинетика и механизми на химични реакции (1978) - [c.77. c.78. c.82]