полиестери
Полиестери, хетероверижен полимери, съдържащи в основната верига на повтарящи се групи С (О) О-, Обща-Ly е линеен P. S. [(О) CRC (О) -OR'O-] п и [-RC (0) -О-] п, където R и R двувалентен orgradikaly
Пс-висок вискозитет течност или твърда аморфна или кристална. на островите; те казват. m 500-500000 (obychno50000 с алифатен PA.) .; здраво. 0.9-1.5 г / см3. P. S. по-често, отколкото не Сол. във вода сол. в орг. р-celeration, където кристалната зол. по-лошо аморфна. С въвеждането на групи в макромолекулите кардирани р-rimost P. S. подобрява. Алифатни PA с. обикновено добра разтворимост. в хлориране. въглеводороди, бензен, диоксан, ацетон, етил ацетат, Пл. в ароматен-крезол, хлороформ, тетрахлороетан, нитробензен. Т-RY омекотяване алифатен и ароматен P. S. лежат в областите, съответно. от -50 до 100 ° С и 200-400 ° С редовете полимер полиестери с четен брой въглеродни атоми във веригата висока температура на топене от полиестери с нечетно число. Ароматен PA с. започва да се разлага над 300 ° С PS-диелектрици (e2,0-4,5 при 10-108 Hz, PU горе 1015 ома · cm при стайна т-D).
P. S. влиза всички характерни естери р-ТА (напр. хидролиза, алкохолиза, ацидолиза), водещи до обмен и (или) унищожаване на макромолекули. P. S. по-устойчиви на воден р-ров молец. к-т от алкален; т. б. излекувани взаимодействие. с епокси съединение. ненаситен P. S. излекувани чрез съполимеризация с винилови мономери-правителствена (обикновено стирен).
Методи за синтез на П. р. 1) polyesterification (поликондензация, което води до образуването на макромолекули сложност noefirnyh-връзки). А) равновесието (получен от P. хидроксикарбонови взаимодействие дикарбоксилна к-т или техни циклични анхидриди с гликоли и дикарбоксилови естери до-т .. себе си или да-т съгл. с диоли или техни ацилови производни) в бала-STI процес се извършва в присъствието на стопилката. катализатор, за да се заключи. Стъпка намалява. налягане и температура 250-300 ° С; б) неравновесен (взаимодействие. digalogenangidri-Ing и сътр. активни производни на дикарбоксилна к-т с диоли), р-ТА се провежда при 150-250 ° С (висока температура поликондензация в р-D) или при 20-100 ° С в присъствието. третични амини, алкални или алкални карбонати метали (акцептор-katalitich. поликондензация р-D, Повърхностното, емулсия). 2) неравновесен поликондензация соли на дикарбоксилна к-т с alkilengalogenidami.
3) Migratsionnayapolimerizatsiya кетен с диоли:
4) полимеризация и съполимеризация на цикличен. Кон. напр.
П. S. Naib. прилагане са polietilenterefta-лат, полибутилен, алкидни смоли, поликарбонати, полиарилатите, и поли-polialkilenglikolmaleinaty alkilenglikolfumaraty, oligoester акрилати (вж. Олиго-мярка акрил). П. S. Получените филми, влакна, бои, Org. стъкло състав. материали. Ниска PS молекулно тегло. използвани в производството-положителни полиетер уретани (вж. Полиуретани) и като пластификатори. За високоякостни продукти се използват termotrop-WIDE LCD с БКП.
Годишен растеж 2 Mill. Тона. Азиатски държави - основен производител. Първият завод за производство на PET - в Англия. # 961 = 1300-1400 кг / м 3. т.т. = 200-250 0 ° С (265 0 ° С). Този полимер е устойчив на разрежда основи, алкохоли, сапуни и на действието на микроорганизми, устойчиви на действието на минерална киселина (солна киселина, H 2SO 4. Н 3РО 4). Високи механични свойства, дълготрайност и MU с многократното устойчивост на деформация. Устойчивост на замръзване - 155 0 С висока температура и устойчивост на топлина, отлични електрически изолационни свойства, добра светлина и влага. PET нетоксичен, физиологично безвредни, може да се използва без въвеждане на добавки. Полимерът е без мирис, характеризиращ блясък и прозрачност.
Приложения: влакна (19 милиона тона.), Филм на медиите, хранително-вкусовата промишленост и контейнери за течни продукти, инженеринг и строителство, електроизолационни материали. нарастване на търсенето: бутилки за напитки - 32%, опаковъчни материали за хранителни продукти - 22%, листове - 23%.
Алкидни смоли, взаимодействие продукти. поликарбонова к-т, многовалентни алкохоли (полиоли) и висши мастни монокарбоксилна до т. Multibasic до-ви използван за синтеза на АА от. обикновено под формата на анхидриди, висши мастни да-ти-под формата на индивидуална Conn. или за повишаване, масла (пълни естери на а-т-триглицериди и глицерин). Naib. Една обща с. се получава от фталов анхидрид и глицерол (glyptal смола), пентаеритритол (нитроцелулозен смола) или триметилолпропан, се нарича. също etriolom (etriftalevye смола). А. а. на к-ryh включва остатъци в т-изсушаване или полу-сушене масло (напр. ленено семе, тунгово, слънчоглед), се нарича. изсушаване; А. а. съдържащ остатъци до-т nondrying масла (напр. рициново), по-нататък nondrying. Според броя на остатъци на-т (мазнини) А. стр. разделена на sverhtoschie (<35%), тощие (35-45%), средние (46-55%), жирные (56-70%) и очень жирные (> 70%).
AS-висок вискозитет адхезивни продукти от светло жълт до кафяв; те казват. т. 1500-5000. Lean смола сол. само ароматен. въглеводороди (толуен, ксилен, разтворител), мастна-алифатен (nalr. бял спиртни), маслена среда смоли, ароматни смеси. и alifatich. въглеводороди.
Нанесете AS в Qual-положителни филмообразуващи материали за покрития. Сушене на смолата за образуване на покритие в резултат okislit. Полимеризация. процеси, включващи ненаситени. връзки с мастно-T, без сушене - в резултат на изпаряване или р-erator (и) на поликондензация в рояк участва Funct. група се въвежда в материал от смола и втвърдител.
Първи. DOS. р-ТА при получаване на AS-кондензация. теломеризация (polyesterification) в рояк висша мастна-та е telogens, напр.:
Бала-STI два метода за синтез, използвани - мастна киселина и alkogolizny. В първия случай, произхождат от Своб. мастна до вас, във втория ред качвания. масло, към първия рояк-полиол се подлага на алкохолиза, и след това получените частични естери се въвеждат в р-нето с фталов анхидрид. В синтеза на АА от. рициново масло на базата (т. наречен. rezilovyh смоли) не се изисква алкохолиза на масло, тъй в по-lieterifikatsiyu анхидрид дойде Охайо остатъци от рицинова до вас.
Катализатори алкохолиза-РВО, CaO, Na2CO3 и др polyesterification - кисели реагенти .; допълнително също така понякога се използва молец. до-ви или техните соли и др .. P-му в присъствието и ускорено. 1-2% от малеинов анхидрид до образуване-Ing Diels - Alder допълнение с мастна-трет съдържаща спрегнати двойни връзки и се свързва с метиленовата група с т изолирани. двойни връзки. В последния случай, образуван триосновен алкенилянтарна до-ви, увеличаване на средната функционалност на системата, което ускорява повишаването на вискозитета на реакцията. маса. Освен това, малеинова angitrid взаимодействие с хромофор групи масла и унищожаване на спрегната система него, допринася за получаване на лек A. стр.
А. а. синтезира при условия, позволяващи да се получи продукт с киселинно число в обхвата от 10-20, като поради наличието в смолата на голям брой свободни СООН групи може да увеличи вискозитета по време на съхранение на бои, съдържащи пигменти DOS. характер. Образование смола с номер ниско киселина се постига чрез въвеждане в първоначалната реакция. излишък полиол смес.
Синтезира AS в DOS. чрез периодично. Схема реактори с висока температура на нагряване. Разпределени като полунепрекъснат схеми използват реактори капацитет висока единица (32 m3 или повече). Фталов анхидрид се използва под формата на гранули или стопилка; в последния случай може да се окаже автоматизирано товарене и намалява цялостната продължителност на процеса.
Производството-положителни AS метод мастна киселина всички компоненти са заредени едновременно; температура polyesterification 210-250 ° С Предимства на метода: на един етап; възможност за получаване pentaphthalic смоли не съдържат глицеринови остатъци; хомогенност А. а. и светъл цвят, сравнително ниска поради синтеза на т-рами; Висока стабилност на процеса. Недостатък: вие трябва да предхожда. разделяне расте. масла, придружени от своите загуби и изисква използването на специални. устойчиви на корозия оборудване. В домашното. бал-STI много по-широка употреба метод alkogolizny. Триглицерид взаимодейства с полиол в стопилката при 240-260 ° С за да се получи продукт, р-rimogo в етанол. Недостатъци: две стъпки; беден възпроизводимост, свързани с р-нежелани ции на алкохолизата и загуба полиол на този етап; в присъствието на пента- glyptal смоли и глицерол остатъци.
За да се отстрани водата, получен по време на polyesterification се използва блок или азеотропен процес. В първия случай на реактора и да се създаде лек вакуум се барботира през реакционната смес. N2 или СО2 маса, във втория - се въвежда в ксилен на реактора Формиране на азеотропна смес с вода, дестилирана до Rui, охлажда се и се отделя: ксилен с разтворена в него Org (2-3% от реакционната маса.). по-ви рециклира към реактора и замърсената вода се отстранява. Предимства азеотропна метод: минимален брой на отпадъчни води значително по-малка загуба на фталов анхидрид, възможността за по-лека с АА. Въпреки това, се увеличава. опасност от пожар, толкова по-скъп хардуер проектиране и трудностите при управлението на работата на системите за ацеотропните причина за широко използване на метод блок. P-RY A. стр. (Алкиден лак) се получава в смесители където смола потоци от реактора чрез гравитация под слой преди излива р-erator. Лакове центрофугират, филтруват се и понякога подложени на утаяване.
модифициране начини. Използва се за тази цел: 1) администриране декември съмономери в синтеза на смоли; 2) взаимодействие. завърши с модифициране на смоли в-ти; 3) смесване с други смоли. Филм формиращи (вж. Таблица.). В етапа на синтез смола до 30% мастна к-т заменя бензоена към един до трето колофон, нафтенови до трето и др., Или на мястото на част от фталов анхидрид използва диизоцианати или alkoksisiloksany (Synthesis съгл. Алкиден-уретан или uralkidnyh и алкидни смоли с силоксанови групи ОН алкохолиза или Получената смола продукт). А готов да. (Ch. Агг. Въз основа на тунгово масло или рициново дехидратиран) се съполимеризира съгласно двойните връзки на мастни Т метакрилати или с стирен до р-D в присъствието. радикални инициатори. Също така е възможно за присаждане на стирол двойни връзки, включени в състава на смола на малеинов анхидрид.