Лекция хетерофункционалните Port
Реактивност хетерофункционални съединения
GFS реактивност могат да бъдат разделени на две основни групи.
Реакциите характерни за всяка от функционалните групи на алкохоли, кетони, карбоксилни киселини, и т.н. (Вижте предишната глава).
За органични метаболити в организма най-важният реакцията окисление - редукция (ЗАМ).
Млечна киселина се натрупва в мускулите поради хипоксия и се образува по време на разграждането на глюкоза и други въглехидрати. При аеробни условия (достатъчно О2) млечна киселина се окислява до пирогроздена (PVK).
където [О] е NAD +. и [Н] е NADH
Сравнете киселинните свойства на тези съединения.
P
irovinogradnaya киселина, образувана при окислението на млечна има силни киселинни свойства, тъй оксо група (), силно електрон акцептор от хидроксилната група ().2. Специфични реакции, свързани с взаимното влияние на функционални групи.
а) взаимодействие декарбоксилиране
α -Местоположение силно електрон-оксо-група на карбоксилната насърчава отцепване на С-С връзка и отделяне на въглероден диоксид.
Декарбоксилирането реакция - основната реакция на образуване на карбонова киселина в тялото.
окисляване и декарбоксилиране характеристика също за β-хидрокси и особено β-кето киселини. За β-кето киселина реакционната декарбоксилиране протича по-лесно от α-, тъй като не съществува връзка между групи.
β-хидроксимаслена киселина - междинен мастна киселина β-окисление. Тази киселина и нейните продукти преобразуване натрупват в пациенти с диабет и при продължително гладуване. бета-хидроксимаслена киселина, ацетоцетната киселина и ацетон представлява група "или кетон atsetonovyhtel".
В нормалния метаболизъм на образуван ябълчна киселина, която се държи като - и как -хидрокси киселина. Една от стъпките на цикъла на Кребс е следната реакционна схема:
б). Кето-енолна тавтомерия
Тавтомерия - различни структурна изомерия, в която изомерите лесно трансформирани едно в друго и само съществуват заедно, докато в динамично равновесие. В равновесие винаги преобладава повече термодинамично стабилен изомер.
K
ETO-енол тавтомерия характеристика на бета-кетокиселини.Поради влиянието на електрон-карбонилни и карбоксилни групи в а - позиция се формира голям + заряд и водород става подвижна. Това води до възможността за преместване на протон от α-СН киселинна центъра на карбонил кислород и появата на енолна форма.
Обикновено, кето-формата е по-стабилна като СН-киселинен център има по-слаба киселинност от ОН-киселинен център, така ацетоцетната киселина съществува предимно в кето формата.
Оксалоацетат киселина - изключение, че е 80% съществува в енолна форма, стабилност енолна форма поради образуването продължение на дълъг конюгиране верига, покриваща цялата молекула.
В разтвори щука и AUC двете форми са налични, но те влиза в реакции, характерни за алкохоли и оксо-съединения.
в
PVK баланс почти напълно изместен към кето формата.Въпреки това, чрез взаимодействие на хидроксилната група на формата на енол с фосфорна киселина, образувана фосфоенолпируватната (фосфоенолпируват или FEP) киселина. В този случай формата на енолов се стабилизира чрез оценка на електронен удар на фосфорна киселина и увеличаване на конюгиран верига. В фосфоенолпируват тяло, образувано по време на гликолиза.
хидрокси и амино киселини при нагряване
1. -хидрокси киселини, когато се нагрява до образуване на лактиди - циклични естери на 2 молекули киселини (SN)
-аминокиселини при нагряване diketopiperaziny- образуват циклични амиди на две аминокиселинни молекули (SN)
Лактид и дикетопиперазини са естери и амиди се хидролизира в кисела и алкална среда. Полилактиди, използвани в медицината като абсорбиращ материал (за производство на хирургически конци, лекарствени капсули)
-хидрокси i-амино киселина при нагряване влезе в реакция на елиминиране, образувайки , - ненаситена киселина
., - хидрокси киселини при нагряване форма - - лактони и - циклични естери на хидрокси киселини
, - Aminoksikisloty при нагряване и образуват - - лактами - цикличен амино киселинни естери
Ябълчена и лимонена киселина може да се разглежда като β - хидрокси киселина, т.е. при нагряване, те се подлагат на елиминиране с отстраняване на вода.
По време на дехидратация е оформен ябълчна киселина фумарова киселина.
А в обезводняване на лимонена - аконитинова, който след това се свързва правилото Markovnikov срещу вода и се превръща в изолимонена.
Тези реакции се извършват в организма, са стъпки от цикъла на Кребс.
Хетерофункционални ароматни съединения - лекарства
Голяма група от лекарства хетерофункционални характер представлява бензенови производни.
Медицинската стойността на салицилова киселина и нейните производни, виж str.276 -. 278 от учебника "Bioorganic Chemistry" по-долу. Ед. NA Tyukavkin.