Комплекси обхват на вътрешната и външната - позоваване химик 21
За да се определи състава на вътрешния и външния сфера комплексни съединения извършват качествени реакции в техните съставни йони и молекули. Ако комплексът е достатъчно стабилна, съставните му части губят способността си да реакции, характерни за тях в свободно състояние в разтвора. Йоните като представляващо външната областта на комплексно съединение. свободен в разтвор и се открива лесно използване качествени реакции. [C.111]
Комплексообразувател такса, равна и противоположна на алгебричната сума на таксите на всички други йони. Така, в комплексното съединение К [Fe (CN) б железен йон заряд е - -3. Известно е, обаче, и такива сложни съединения. които не разполагат с външната сфера. тяхната вътрешна област се състои от неутрални молекули - и комплексообразуващи лиганди с О окисление, например в комплексите [Са (YNz) б], [Fe (С0) 5] се комплексообразуващи атоми Са и Fe, и лиганди - молекули YNz и СО. [C.288]
Частиците непосредствено съседни на -obrazovatelyu атом комплексообразувател. образуват около вътрешната сфера координация. Останалите частици, които не са имали място в домакинството. разположен по-далеч от централната атом да образуват външната сфера координация. Частиците на вътрешната сфера е толкова плътно свързани към централен атом, тяхната химична мобилността. по-специално възможността за заместване реакции. в по-голяма или по-малка степен загуби - за разлика от частиците, намиращи се във външната C (D [c.103].
Комплексни съединения. Комплексно съединение се състои от вътрешна сфера (на комплекса) и външната сфера (ако комплексът не е заредена, външната сфера не са). Системата включва централен атом (комплекс-forming-) и лиганди (молекули или йони координирани централната атом). Комплекси с един централен атом се наричат мононуклеарни комплекси с няколко централни атоми - многоядрени. [C.654]
В контекста на обмен на началния комплекс на лиганда и входящ външната получената реакционна комплекс. След това преместване лиганд координирано движение Y на външната координация областта на вътрешния и заместените лиганди X - на вътрешната координация областта на външната, където процеса на взаимен обмен на лиганди не е съпроводено с образуването на междинно съединение комплекс с увеличен или намален брой на фокални стойности. Като такива междинни комплекси обикновено са много малки и много устойчиви лабилна тях за много трудно. Ето защо, заключения относно механизма на реакцията прави на базата на различни видове кинетични данни, по-специално въз основа на наблюдавания ефект на природата на лиганда влиза в реакция с общата скорост на реакция. [В.12]
Също така трябва да се отбележи следното. В последния регламент SHRAS препоръчва да се разделят отбиване квадратни скоби да показва границите на комплекса, от останалата част от (външен сфера) комплексно съединение и други скобите (с два вътрешни области на записи връзка). Американските и британските книгите и списанията вестниците тази препоръка почти не се представят, като се има предвид, че не е задължително, тъй като скобите са сами определят границите на комплекс йон. [C.41]
Във формулата на комплексните съединения на вътрешната сфера изолира чрез квадратни скоби. Хлоридни йони са разположени във външната област на комплекса. Ion, отговарящ за вътрешните и външните площи са равни, но с обратен знак. Комплексът йон разграничи централната солна частиците - координиране и комплексообразувател около частици (молекули или йони) - лиганди. В случай на комплексообразуващ [г (NH з)] С1 йон е г + и лиганди - молекули на амоняк. Обвинението на комплекса йон се определя от алгебричната сума на таксите на лигандите и комдлексообразуващи тя може да B1T положително, отрицателно и нула. Например [c.108]
Смесени комплексни соли могат да бъдат заредени или (+) и (-), и незареден. В последния случай, броят acidoligands равен на заряда на катиони. в trynitroamminkobalte (III) [Co (НКС) S (К02) S]. Този комплекс има само вътрешната областта и няма външен. Не външен координация сфера на метални катиони или аниони shelochnk води до много ниска разтворимост на комплексната сол в отсъствие на вода и електролити свойства. [C.160]
Алтернативен хипотеза относно факта, че [R dipyg] + се превръща в [R dipy2 (0112) 2], и на свой ред се окислява, че е малко вероятно за бързо редокс реакции, включващи [R dipyg]. Както е отбелязано по-горе, комплексите с ненаситени органични съединения или силно поляризирани лиганди, например като цианид и фенантролин реагират с висока скорост. Вероятно, присъствието на ниските орбитални допринася за ускоряване на електронен трансфер от външната към вътрешната сфера. Това не се случва в наситени лиганди. като OH2 или NHg. [C.158]
Хлориди и други хидратирани единично заредени аниони, например ацетати п нитрати, неспецифично анионна форма облак. което значително, но приблизително еднакво повишава задържането на комплексите. Сулфат, хромат и най двойно заредени йони се свързват водородни мостове с координирани групи PLD NH3 H2O и ефекта на формирането на тези връзки може да бъде толкова силна, че йоните (дори тройно заредени) се държат като неутрален разтвор Б съединение. Въпреки dipiri-дилом или о-фенантролин и с други съединения или групи, способни да образуват водородни връзки. Тези йони комплекси не дават. В същото време, хидрофобните аниони, като перхлорат, трихлороацетат или образуват хидрофобен йонна двойка. първо с обемисти хидрофобни групи като координирано дипиридил или о-фенантролин. И в този случай този ефект може да се прояви съвсем ясно. Сулфо смола реагират с аминогрупи или аква комплекс. което води до образуването на външната сфера. Трябва да се подчертае, че това се случва, тъй като формирането на вътрешни комплекси. Също има доказателство, че образуването на комплекси с външната сфера. например алуминиево-довежда до стайна между групи върху повърхността на алуминиев оксид или сила-nolnymi групи върху повърхността на силициев диоксид. От една страна, и координационни комплекси - от друга страна, упражнява определена сила на хроматографско разделяне на последната на неорганичните йонообменители. [C.321]
Класически химия на комплексните съединения изследва свързването на висок порядък с отделен остров структура. Тези съединения като независими елементи (острови) са налични в моно- кристалната решетка или полиядрени катионен или анионен и д -tralnye комплекси. Въз основа на тези съединения Werner е един и същи структурни принципа на централната атом, заобиколен от определен брой лиганди. които образуват така наречената вътрешна сфера. В случай на катионен или анионен комплекс във външната област. Освен това, тя е свързана йонни аниони или катиони. За да се определи ролята на тези комплекси играят решаваща брой координация. Според Вернер, в повечето случаи, се открива в стехиометрично състав. По този начин, например, халогенни соли K2 [2n 4] (I) и К2 [Hg L4] HCG (II), получен е много приемлив комплекс формула M2 [2x4] с chetyrehkoordinatsionnym централната атом 2, приемайки, че във формула (II) Вода свързаната vnekompleksno. Въпреки това, сега е известно, че централната атом е в действителност тези две съединения координация брой 6. Това е възможно само за комплексни соли. не разполагат със собствен остров структура. соли, в която октаедър споделят координация общи върхове или ръбове. В съединението (I) 2Не октаедър форма слоеве с обща [c.81]
вътрешната сфера комплекс голяма степен поддържа стабилност по време на разтварянето. Нейните граници са показани в квадратни скоби. Йони, присъстващи във външната област. решения и лесно да се прибира. Следователно, те се каже, че във вътрешните сфера йони са свързани нейонни, и във външната - йонна. Например, координация комплексна сол състав формула е R1S14-2KS1 К2 [R1S1b]. Тук вътрешната област се състои от централен атом на платина в окисление 4 и хлорит-хлорид-ionoz и калиеви йони са разположени във външната област. [C.583]
Основната идея на комплексните съединения въвежда в науката на швейцарската учен Alfred Werner (1898). В развитието на химията на голяма роля играе от произведенията LA Chugaeva и многобройните му ученици -. II Черняев, А. А. Grinberga, В. В. Lebedinskogo и други Според Вернер, се прави разлика между вътрешна и външна до най-сложните съединения сфера. Например, в комплексни съединения Ver К], [2n (NH3) 41 012 вътрешната област представляват групи от атоми (комплекси) [Ver] и [2n (NH3) 4. и външната сфера - съответно йони, R "и С1 централен атом (йон) на вътрешния областта се нарича хелатиране и координирана около молекули (йони) лиганд вътрешната сфера комплексни съединения с формули (комплекс) са често в квадратни скоби [C .... 94]
Производни на стабилността на анионни комплекси е силно повлиян от естеството на външните сфера атоми. Последният повече или по-малко причина kontrpolyarizatsiyu (отслабване на вътрешното облигации) анионен комплекс. Колкото по-висока атом тенденцията към образуване на ковалентна връзка (EO-горе), rizuyush на му-kontrpolya, ефектът му обикновено е по-силен. Това се вижда лесно чрез сравняване на температурата и количеството са подходящи разпад [c.257]
Ioiy намира във външната област. свързана с комплекс йон главно чрез електростатично взаимодействие и лесно се разцепва в разтвори на силни електролити като йони. Лиганди, които са във вътрешната област на комплекса. свързани с комплексообразуващ ковалентни връзки. и тяхната дисоциация се извършва в разтвор, обикновено в незначителна степен. Следователно, с помощта на висококачествени химични реакции обикновено са открити само външните йони сфера. Съединенията с формули ko.mileksnyh вътрешната сфера отделена от външните квадратни скоби. [C.197]
Имена остатъци, свързани нейонен (т.е.. Е. В вътрешния областта на комплекса) и сключва в писмена форма формули в квадратни скоби, край с, например, дихлоро, pentaiodo, hexanitro. Кислород наречен оксо, хидроксил - хидроксо. Имена неутрални молекули - конвенционални, с изключение на амоняк и вода, които са означени съответно отношение раамин и aquo. Киселинни остатъци, свързани йонно (т. Е. са във външната област на комплекса) и се поставят във формулата е квадратните скоби, са посочени както следва хлорид, нитрат, сулфат, и така нататък. N. [С.10]
При неутрализиране на всички киселинни други сулфониеви соли могат да бъдат получени. Например, когато се получава действието на сероводород сулфид [(Н2 J-I), 3S] 2S, която съдържа серни атоми на два вида от тях, разположени във външната област. е йон geiny характер, а другите две са в домакинството. Той е част от сложна и не могат да бъдат открити в реагенти сулфидни докато докато унищожава цялата молекула. [C.156]