Измерена енергия - активиране - голяма енциклопедия на нефт и газ, хартия, страница 1

В същото време намалява и се измерва активиране на енергия. че при ниски стойности на п може да бъде само половината от истинската стойност на енергията на активиране. [4]

Когато мономолекулярна разцепване и замествайки измерената активиране енергия представлява енергията на активиране на общ за двете реакции първоначалната бавно етап. Това е почти сигурно се дължи на силно йонна хидратация център в първоначалното състояние сулфониум йон. [5]

По този начин, ние виждаме, че измерената активиране енергия е сумата на енергиите на трите процеса. Енергията на активиране за разделяне водород, вероятно, трябва да съвпада със стойностите, съответстващи на предаване верига в полимеризацията (около 7 -. 10 ккал Следователно, сумата на тези две енергия е равна на 20 -. 25 ккал Виждаме, че тези стойности са много близки до тези, намерени в опит стойности на смъртта на активиране енергия процеси изходни въглеводородни радикали. Следователно действителната стойност на енергията на активиране на рекомбинация на macroradicals практически нула, в строго съответствие с данните за рекомбинация на радикали в газовата и течната фаза. [6]

По този начин, ние виждаме, че измерената активиране енергия е сумата на енергиите на трите процеса. Енергията на активиране за разделяне водород, вероятно, трябва да съвпада със стойностите, съответстващи на предаване верига в полимеризацията (около 7 -. 10 ккал Следователно, сумата на тези две енергия е равна на 20 -. 25 ккал Виждаме, че тези стойности са много близки до тези, намерени в опит стойности на смъртта на активиране енергия процеси изходни въглеводородни радикали. Следователно действителната стойност на енергията на активиране на рекомбинация на macroradicals практически нула, в строго съответствие с данните, но рекомбинацията на радикали в газовата и течната фаза. [7]

Тъй като Ур зададена част от постоянна скорост в градуси 1/1, измерени чрез енергията на активация на р-ТА вътрешно-дифузия регион се намалява наполовина в сравнение с неговата стойност в кинетична. В още по-ма т когато протича процес в региона на външно-дифузия, температурната зависимост на константата видимата скорост се определя от коефициента на температура зависимост. [9]

Тъй като стойността на г варира малко с температура, може да се очаква, че измерва активиране енергията на луминисценцията е близо до енергията на активиране на разпадането на инициатора. [11]

Ние също така имайте предвид, че предположението за намаляване на енергията за активиране с повишаване на температурата, не само обяснява увеличението на енергията измерената активиране и предварително експоненциален фактор, но също така води до наблюдавана експериментално количествено обезщетение ефект. [12]

Анализът на продуктите показва, че въпреки предпазни странични реакции правят се случи, но се предполага, че техните ефекти па измерени активиране на енергия е незначителен. Недостатъците на този метод трябва да включват и факта, че поради големия дебит на температурата на газа се определя не за да бъдат надеждни. И накрая, налягането на реагентите може да варира само в ограничен кръг, което прави трудно да се провери дали реакцията съответства реално просто мономолекулно реакция. Все пак, въпреки всички недостатъци, методът е много ефективна, и енергията на дисоциация връзка в най-добрите случаи, може да се измерва с точност до до 2 - 3 ккал. В други случаи, които твърди, че механизмите на реакциите не е достатъчно, добре доказани и резултатите са съмнителни. Един добър тест за определяне на дисоциация енергията на резултатите, получени от кинетичната включва данни за взаимодействието на електрони. [13]

Въпреки това, едва ли могат да се намерят в този процес, в зависимост от механизма за размисъл рекомбинация са били по принцип няма основание да се смята, че използването на прости кинетични зависимости, например уравнение от втори ред и уравнението на Арениус за този вид процеси в твърдата фаза са достатъчно строги. Очевидно е, че измерва активиране енергия на процеса на рекомбиниране радикал не е определено свойства радикали в облъчените полимери и свойствата на матрицата. [14]