Ефект на заместители на реактивността на

Начало | За нас | обратна връзка

Активиране групи са тези, които влияят върху реактивоспособността на пръстена, се увеличава в сравнение с бензол.

Дезактивиране групи са тези, които се намали реактивността на пръстена в сравнение с бензол.

Как да се сравни реактивността на двете съединения? Първо, можете да сравните времето за реакция при същите условия. За точни количествени сравнения по идентични състояние-вия провеждат конкурентно взаимодействие на две сравнителни съединения с недостатъчна реагент. Например, ако еквимоларно количество бензен и толуен за лечение на малко количество азотна киселина се образува в nitrotoluenes 25 пъти по-големи от нитробензен. Следователно, реактивност на толуен е 25 пъти по-високо от реактивността на бензол.

Второ, за сравнение на реактивност на съединенията може да бъде оценена условия на реакциите в един и същ период от време. Например, за нитриране на бензол се изисква смес на азотна киселина и 50% концентрирана сярна киселина и температурата 60 ° С; за същата степен на нитриране на нитробензен изисква по-строги условия: температура 90 ° С и сместа беше 100-% азотна и концентрирана сярна киселина. Това означава, че реактивността на нитробензен е по-ниска от бензол.

Да разгледаме предизвика различни заместители влияят върху реактивоспособността на пръстена.

Бавното етап на електрофилно заместване образува carbocation - S-комплекс. Тези фактори, които стабилизират carbocation трябва да се стабилизират и активирани комплекс CA1. водеща до образуването му. Стабилизиране активиран сложни средства за намаляване на енергията на активиране бавно стъпка и следователно увеличаване на скоростта на смяна. Обратно, тези фактори, които дестабилизират S-комплекс да дестабилизират активен комплекс, а оттам и намаляване на скоростта на реакцията.

Кои групи са стабилизирани carbocation (S-комплекс)? Очевидно е, че това са групите, които проявяват електронни ефекти. Хранене електрони в пръстена, те частично се компенсира положителния заряд на въглеродните атоми на пръстена по този начин се получават някои положителен заряд. Такава разпръскването такса стабилизира S-комплекса:

От друга страна, групи, които проявяват електронни свойства, повишени положителен заряд и дестабилизират carbocation (и комплекс _L U).

Донор на електрони групи, силно активиращи пръстен:

За тези групи, характеризиращ се с единично електронни двойки по кислородни или азотни атоми. Тези несподелени електрони могат да се движат в състояние близко до 2p състояние и се присъединяват към р-р конюгиране с електроните на ароматния пръстен. В резултат, ароматният пръстен е частично приема тези електрони (+ М ефект).

Донор на електрони групи, умерено активиращи пръстен:

atsilamidnye - NHCOR, atsiloksidnye - OCOR алкоксид и - или група. Atsiloksidnye и atsilamidnye група, въпреки че те имат самотен електронни двойки от близкия до пръстена си кислород и азотните атоми, те са по-малко от групите -OH и -NH2. техните електрони подават в електронната система на пръстена. Тези електронни двойки частично изместен на карбонилни групи, проявяващи електрон привличаща мезомерен ефект, така мезомерен електрон отдаваща ефект е слаб.

Донор на електрони групи, слабо активиращи пръстен: СН3 или друг алкил. Алкилови групи електрони доставени и -връзките повече електроотрицателна въглероден атом от бензеновия пръстен са в SP 2 -Hybrid състояние (електрон-индукция смисъл + I-ефект).

Електрон-привличащи групи, слабо дезактивиране пръстен: -CI, -Vg, -I. Тези заместители са електрон-отнемане индуктивен ефект (-I). Това се дължи на по-високи в сравнение с халогени elektrootritsatelnostyu въглерод. В резултат на тази индукция ефект халогена намаляване на плътността на електрони в пръстена.

Електрон привличаща групи, силно дезактивиране пръстен:

Тези групи се различават в присъствието на значителен положителен заряд на атом най-близо до пръстена, която е следствие от преместването на електрони от атоми с други атоми, повече електроотрицателни. Изключение е амониев група -NH3 +. В тази група на азота има пълен положителен заряд - резултат от прикрепването на протон към амино група.