Унищожаване на комплексните съединения
Трансформация или унищожаване на комплексно съединение възниква в случаите, когато компонентите на вътрешната си сфера, които влизат в зацепване с добавен реагент свързан или трансформирани поради образуването: а) стабилен комплекс; б) malodissotsiiruyuschego съединение; в) съединение с умерено; г) реакции редокс.
Ефективност на донор-акцептор взаимодействие между лиганд и хелатор и по този начин силата на свързване на техните поляризуемост дефинирани между тях, т.е.. Е. Тяхната способност да трансформира електронна обвивка под външната им влияние. Въз основа на това реагентите са разделени на "твърдия" или malopolyarizuemye и "мека" - legkopolyarizuemye. Колкото по-малък радиус, и броя на електроните в частицата, по-слабо поляризиран. Мекотата на комплексообразувателя лиганд се увеличава, съответно, в серия: Na +. К +. Mg2 +. Са2 +. Mn 2+. Fe2 + Zn2 +. Cd 2+. Pb 2+. Hg 2+ и F -. ОН -. Н 2О, CI -. RCOO -. NH3. RSH, CN -.
В съответствие с общия принцип на "като по подобен" и специфичност на донор-акцептор взаимодействието на най-стабилен и устойчив на дисоциация на ковалентната връзка между кае шум-мек и меки комплексообразуващи лиганди. Като се има предвид, че протеини, включително ензими съдържат група RCOO мека legkopolyarizuemye -. NH3. RSH става ясно защо всички "живот метал", свързана с г-елементите в организма се намират почти изцяло под формата на комплекси с биологични субстрати. От друга страна, е ясно защо катионите на тежки метали Cd 2+. Pb 2+. Hg 2+ силно токсични. Тези катиони са много "меки", особено Hg 2+ катион. и така те активно образуват силни комплекси с жизненоважни протеин, съдържащ субстрати, разрушаване техния метаболизъм. Особено в реакцията на комплексообразуване е лесно влиза протеини, съдържащи групата -SH:
2RSH + 2HG 2 + → [R-S-Hg-S-R] + 2Н +
Тенденцията към образуване на комплекси е също поради токсичността на цианиди, като аниона на КН - - много мека лиганд - активно взаимодейства с катиони на г-метални комплекси, на мястото им и по този начин biosubstrates инактивиране на био-комплекси.
Тялото е постоянно става образуването и унищожаване на важни биологични комплекси. Нарушение metalloligandnogo баланс се случва по различни причини:
- в дългосрочен план на тялото без пристигане biometals катиони или доставката им в много по-малък аудио поток трябва, отколкото е необходимо за живот;
- разписка biometals катиони в количества много по-големи, отколкото е необходимо за живот.
По-сериозни нарушения в метаболизма на организма причинява прием-катиони са метали, токсини или лиганд-токсини, и понякога не дава присъщи неговите лиганди (лиганд) патология.
Детоксикация на токсични метали може да се извърши като се използва лиганд-лекарства на базата на полидентатни лиганди, които образуват силни водоразтворими комплекси токсични (хелация). За детоксикация в случаи на отравяне метали могат да се използват токсични-EDTA, но при по-високи дози от лекарството и започне да се свързват калциеви йони, които причиняват заболяване на много функции. Следователно изтеглени депозити на олово, живак, кадмий, уран използване препарат tetatsin kaltsy (kaltsiydinatrievaya сол на EDTA), с нисък афинитет за калциеви йони. Universal антидот за отравяне е различен натриев тиосулфат съдържащ тиосулфат йон лиганд ав-тивна срещу метални токсични.
Въпроси за самоконтрол:
1. Как е възможността за провеждане на определен брой места около централния атом?
2. Това е характеристиката на стабилността на комплексно съединение?
3. Дали твърденията са верни: комплекс съединение е по-стабилен от:
а) по-малко от нейната нестабилност константа;
б) по-голямата си константа стабилност;
4. Какво лиганд Zn 2+ образува здрава връзка: глицин, лизин или хистидин повишаване на тяхната стабилност ако нестабилност постоянна КН1 = 1,1 х 10 -10. КН2 = 2,51 х 10 -8. NH3 = 1,32 х 10 -13?
5. На какво основа е силна токсичност на метални катиони тежки?
6. Защо "живот метал" в тялото се намират почти изцяло под формата на комплекси.
7. Какви са комплекси на желязо в организма, знаеш ли? Какви са функциите на тези системи в организма?
8. Изчислете моларната маса на хемоглобин, тъй като неговото една молекула съдържа четири железни атоми, и съдържанието на Fe е 0,335%.
9. Защо, като противоотрова при отравяне с токсични метали, EDTA се използва? Излишъкът е вредно това лекарство?
10. Коя от комплексообразуващ (Na +. Mg2 +. Sn 2+. Fe2 +), за да образуват по-стабилни комплекси с други лиганди?
11. Обяснете защо броят на координация на Al 3+ с F - е шест и Cl - - четири?
Биогенни елементи, наречени елементи колкото е необходимо-димо за изграждането и функционирането на клетките на различни организми.
Органогенно (Н, С, N, Р, О, S) - елементи от атоми, съставляващи основните компоненти на живите системи: протеини, мазнини, въглехидрати, нуклеинови киселини и други.
Десет метали: Na, К, Mg, Са, Mn, Fe, Co, Cu, Zn, МО, IO-HN, които са от съществено значение за живия организъм, наречени живот vayutsya метали. Първите четири елементи Na, К, Mg, Са се отнасят до и блок на периодичната система, а останалите - на г-блок.
Всички елементи IA и IIA група на периодичната таблица, са S-елементи. Сред тях наи-по-широко разпространени в природата водород като органогенно елемент и катиони S-мет-талий 3 и 4 периоди.
Водородът може да бъде в химични реакции да даде електрон, образувайки катион Н + (като алкален метален атом), или свързване на електрони от партньор с образуване vaniem анион-N - (подобно на халогенни атома).
двуатомен водород молекула - Н2. Поради не-полярност и високо STI твърдо Н2 молекула (Eb = 436 кДж / мол) в нормално състояние-вия активен водород реагира само с флуор, както и при осветяване с хлор и бром. При нагряване, е отговор на много неметали, хлор, бром, кислород, CE рояк, показва свойства за намаляване:
Когато взаимодействието-взаимодействащи с алкални и алкалоземни метали е окислител и образува хидриди на тези метали:
Н2 0 0 + 2Li → 2Li 1 Н-1.
С водород-organogens елементи форми само ковалентни връзки. Степента на полярността на тези връзки се увеличава в реда: H-C, H-S, H-N, Н-О, в същата последователност увеличава способността да се свърже дисоциация за образуване на протон. Концентрацията на водород катион във водната среда определя неговата киселинност, която експресира чрез индекс водород
рН-LG [Н +] (вж. Sec. 1.3).
Редоксисистемите свойства. Поради катиони плътност болка XOY положителен заряд са водород Xia сравнително силен окислител, окисление активни мащаб и междинни метали чрез реакция с прорези ки и вода:
В живите системи винаги водород има окисление 1 и е установено, или свързан полярен Con-ковалентна връзка с други биогенни елементи, или като Н + катион. Той не показва свойствата на всяко окислител или възстановяване на средата, но катион водород активно участва в много-оксиди-възпалително намаляване реакции, без да се променя окисление но улесняване превръщане biosub-слоеве в реакционните продукти. Комплексообразуващи свойства се проявяват поради присъствието на водород при водороден катион-свободен и високо атомна орбитална поляризация-свързващо действие на катион на Н +. водна среда водороден катион образува хидрониев йон О + Hg. в присъствието на амоняк и амониеви йони NH4 +. Водородни атома-nopolyarnyh силни връзки О - Н и N - Н образуват водородни връзки, ролята на които са представени в раздел. 2.1.