оцетна киселина
Оцетна киселина (етанолова киселина) - моноосновен алифатна карбоксилна киселина.
Оцетна киселина е известно от древни времена, че е изграден от skisanii вино (винен оцет).
В своята дейност през 1839 Дюма за Шведската академия, представи доклад, в който освети първоначалните принципи, той формулира правило за органични вещества и за оцетна киселина и по-специално: "В неорганична химия, пътеводна светлина, за да ни е теорията за изоморфизъм, въз основа на фактите, като добре известно е, не само в съзвучие с електрохимични теории. В органичната химия, същата роля на теорията за смяна. и може би бъдещето ще покаже, че и двата възгледа са по-тясно свързани един с друг, че те възникват от същите причини и могат да бъдат обобщени под същото име. "
Това беше заключението, той отиде за няколко години. Dumas първите експерименти започва с проверка на оцетна киселина, и превръщането му в хлорооцетна. Водород в тази реакция е напълно заместен с хлор, в съотношение 1: 1, и най-важното, без загуба на основните химични свойства на веществото и връзката към класа. Допълнителни експерименти с заместването на водород с йод и бром накрая убедени този учен.
Революционната заключението оказа основен образуване разлика от неорганични и органични съединения.
Въпреки това, Берцелиус защитна неговата теория, дава пример на оксалова киселина, и солта, получена при свързването с хлорид и следователно загубата на киселинни свойства. Той твърди, например, органични и неорганични съединения, които им кислород-съдържаща част могат да реагират с основи и лишени без загуба на връзка с хлор-съдържащ част. Това е този аспект, съгласно химик, основната пропускането е получено по Дюма в експериментите си, като те не бъдат оборени, нито потвърди това добре известен факт.
За да се обясни по някакъв начин получените резултати Dumas, Берцелиус спекулират: "хлорооцетна киселина Dumas,
ясно принадлежи към този клас съединения; е свързан към въглеродния атом радикал
и кислород и хлор. Поради това може да бъде на оксалова киселина в
където половина на кислород заместен с хлор, или съединение с един атом
(Молекули) на оксалова киселина в 1 атом (молекула) въглероден polutorohloristogo
- C2Cl6. Първата хипотеза не може да бъде прието, тъй като позволява
способността да се замени хлор 11/2, кислородни атоми (оксалова С Берцелиус
киселина беше C2O3.). Дюма също държи третото представяне, напълно
несъвместима с над двете, в която хлора не замества кислород и
електроположителна водород, за да образуват въглеводороден C4Cl6, като същите
свойства на комплекс радикал като C4H6 или ацетил, и способни да се предполага, че 3
кислородни атоми за да се получи киселина, са идентични свойства с D, но както се вижда
сравняване (техните физични свойства), е от нея отличен "
Но семената, определени Дюма, дадоха своите издънки. Сега много учени се обръщат далеч от Берцелиус продължи иновациите теория. Така Gerard Чарлз Фредерик първия въпреки радикали теория (създател и който е прилепнал Берцелиус) установено, че радикалите не съществуват независимо и представляват атомни групи - "остатъци", комбинацията от които образува молекулата. В есето "На алкалност киселини" през 1851 г., той развива теория на видове, съгласно която всички химични съединения могат да бъдат класифицирани като производни на четирите вида - водороден хлорид, вода и амоняк. По-специално беше мисълта на сходството на състава на трихлороцетна киселина и оцетна киселина. В защитата си, Берцелиус отвръща: "Джерард заяви, нов поглед към състава на алкохол, етер и
производни; той следното: известно съединение на хрома, кислород и хлор има
формула = CrO2Cl2, хлоро замества си кислороден атом (отражение
Берцелиус един кислороден атом хромова анхидрид - CrO3). W. киселина C4H6 + 3O
съдържа 2 атома (молекули) на оксалова киселина, в един от които цялата
От друга страна, Либих и Греъм е публично призова за
по-голяма простота, постигната въз основа на теорията на смяна, когато се разглежда
hloroproizvodnyh обикновен етер и естери на мравчена и U. кисел. приет
Берцелиус, поддаване на натиска на нови факти, в 5-ти ред. му
забравяйки острия си връх на Джерард, му беше възможно да се напише следното: "Ако ние
припомни превръщането (текст разлагане) U. киселина под влиянието на хлор
hloroschavelevuyu киселина (Hloroschavelevoy - Chloroxalsaure - Берцелиус повиквания
трихлороцетна кисел. изглежда
Още една друга възможност оглед на състава D киселина, а именно - това може да се комбинира с оксалова киселина, в която групите на съединителя (Paarling) е C2H6, както и групи за свързване на киселината е hloroschavelevoy C2Cl6, и тогава действието на хлор в U. киселина Тя се състоеше само в превръщането на C2H6 в C2Cl6. Ясно е, че е невъзможно да се реши дали такова представяне е по-правилно. обаче, че е полезно да се обърне внимание на възможността за това. "
Но привържениците на теорията на полка са пристигнали всички типове. Началната точка на това проучване беше Колбе работи кристален материал състав CCl4SO2, предварително приготвен от Берцелиус и Marse под действието на царска вода и CS2 формира в Колбе при излагане на влажен хлор CS2. Близо Колбе реакции, показва, че този
тяло представлява модерна език, хлор анхидрид
trihlorometilsulfonovoy киселина, CCl4SO2 = CCl3.SO2Cl способен под влиянието на алкална сол до получаване на съответната киселина - CCl3.SO2 (ОН), което под влиянието на цинк първоначално измества един водороден атом на хлор, образуваща киселина CHCl2.SO2 (ОН) хидрат вода, както обикновено, Берцелиус не е прието
под внимание), и след това друга, образувайки CH2Cl.SO2 киселина (ОН) [от Колбе. -
Chlorelaylunterschwefelsaure] и накрая намаляване на шок или калиев
амалгама (реакция скоро Melsansom е приложена преди за
Възстановяване трихлороцетна оцетна киселина). Замества водород и трите
Cl атом образуване метилсулфонова кисел. CH3.SO2 (ОН) [за Колбе -
Аналогията на тези съединения с киселини hlorouksusnymi
несъзнателно хвана окото; В действителност, когато след това да получите две формули
успоредни редици, както се вижда от следната таблица: H2O + C2Cl6.S2O5
H2O + C2Cl6.C2O3 H2O + C2H2Cl4.S2O5 H2O + C2H2Cl4.C2O3 H2O + C2H4Cl2.S2O5
H2O + C2H4Cl2.C2O3 H2O + C2H6.S2O5 H2O + C2H6.C2O3 Това не е загубен на Колбе,
който забелязва (I. страница 181 ..) ", описан по-горе към Комбинираната серниста
киселини и директно hlorouglerodsernistoy киселина (по-горе -
H2O + C2Cl6.S2O5) опира hloroschavelevaya киселина, известен под името
хлороцетна киселина. Течен hlorouglerod - ССЦ (Cl = 71, C = 12, но сега напиши
C2Cl4 -. Това hloroetilen) е известно, че се превръща в светлина под въздействието
хлор - хексахлоретан и може да се очаква, че ако са едновременно подлага на вода, тя, като бисмутов хлорид, антимон перхлорна и т.н. по време на образуване, хлоро замества кислород ... Придобитият опит потвърждава предположението. "Под влиянието на светлината и
хлор C2Cl4, е под вода, Колбе е наравно с хексахлороетан
и трихлороцетна киселина и така превръщането изразена чрез уравнението: (От S2Sl4
Тя може да бъде получена от CCl4 чрез преминаване през нагрява) тръба, и CCl4
образуван от действието, при нагряване, Cl2 на реакцията на CS2 Колбе е
първи път синтеза на D киселина на елементите.) "Да се образува едновременно
и оксалова киселина кисел. че е трудно да се реши, защото светлина хлор веднага
това се окислява до W. киселина. "
Изгледът при Берцелиус хлороцетна киселина
"Изненадващо (Auf направете tiberraschende Weise) потвърди
съществуването и свойствата на успоредност Обединените сярна киселина, и, както
Изглежда (Колбе казва I. в. стр. 186) излиза на хипотези и
придобива висока степен на вероятност.
Неговата далновидност на по-нататъшно разкриване на същността на органични киселини се потвърждава и от една статия, в която той се основава на опита, той пише: "Не
невероятно, че сме се задължава в бъдеще да поеме sochetannye киселина
значителен брой от тези органични киселини, които в момента са в сила
ограничения на познанията ни - ние правим gipoteticheskie радикали. ".
Той също така особен теория на радикали, потвърждавайки по-рано изрази също така добавя. "Що се отнася до явления за подмяна в Комбинираните кисел те ще получат по-просто обяснение във факта, че различни, вероятно изоморфни съединения са в състояние да заместят всяка друга, като комбинирана група не се променя същество киселинни свойства, съчетани с тях тяло! "
Освен това експериментално потвърждение на тази гледна точка е намерена в статията Франкланд и Колбе: "Изхождайки от идеята, че всичко на киселинното число на
(СН2) 2nO4, построена като metilschavelevoy киселина (Сега се пише и CnH2nO2
Ние наричаме metilschavelevuyu киселина - оцетна. комбайни
мравчена киселина, водород участва в реакцията само с това, че се свързва с
цианоген форми циановодородна киселина: Обратните образуване на мравчена киселина от
циановодородна повлиян основи не е просто повторение
превръщане форма се разтваря във вода до цианид оксалова киселина и амоняк,
с единствената разлика; че в момента на образуване на оксалова киселина се смесва с
водород циановодородна киселина. "
Какво цианид бензен (S6H5CN), например. от Фелинг, все още няма киселинни свойства и форми пруско синьо могат да бъдат, съгласно Колбе и Fanklanda, доставен паралелно на неспособността на хлор към реакцията на етил хлорид с AgNO3 и точността на тяхното ориентиране и Колбе
Франкланд доказва чрез метода на синтез на нитрити (Нитрили те се получават
дестилация sernovinnyh киселини с KCN (метод на Dumas и Malagutti с Leblanc):
R ".SO3 (OH) + = KCN R.CN + KHSO4) пропионова W. (в след това, ацетон-мет), и
След това, през следващата година Колбе подлага на електролиза алкална
соли на едноосновни киселини и ограничаване, в съответствие с тяхната схема наблюдава при
Така, в електролизата на оцетна киселина, формирането на етан, въглена киселина и
и електролиза валерианова - октан, въглена киселина и водородът: H2O + C8H18.C2O3 = H2 + [2CO2 + C8H18].
Колбе структура работи оцетна киселина, и в същото време и всички
други органични киселини накрая намерени и последващото ролята на химици
формули Колбе наполовина и ги превежда на структурните вижданията езикови,
при което C2H6.C2O4H2 формула се превръща в CH3.CO (ОН).
Основният технически метод за получаване на оцетна киселина - ацеталдехид окисляване с атмосферен кислород в присъствие на манган катализатори.
ацеталдехид оцетна киселина