Нуклеофил - Референтен химик 21

Тиолова група - силен нуклеофил, тя може да бъде окислен в disul форма -fidnuyu. Поради това трябва да бъде блокирана по време на пептидния синтез. За тази цел можете да използвате защита бензил. който се въвежда чрез третиране на тиол с бензил хлорид (припомни, че бензилови групи са много лесно претърпяват 5H2-заместване). Бензиловата група чувствителни към хидрогенолиза (CSAS група, тритилова група) и следователно премахване на защитата може да се извърши [c.78]

Благодарение на хидрофобността на силилиран нуклеозид никакви странични продукти могат да бъдат разделени чрез конвенционални процедури на органичната химия (силика гел хроматография). Флуоридни йони във водна среда - добър нуклеофил. Силилова група е стабилна на основи и третиране с хидразин хидрат. [C.163]

Тази защитна група се отстранява при неутрални условия чрез третиране с флуорид етер. Както е показано по-късно, флуорид е широко използван за освобождаване на въглехидрати лагер силил защитни групи. При безводни условия флуориден йон - добър нуклеофил. [C.78]

Когато такива фактори като естеството на субстрат, нуклеофил и отцепваща се група са постоянни, активирането на анион в зависимост от разтворителя и естеството и концентрацията на лиганда. Битшкгттчнитр криптанди. като 5, оказва силно влияние. тъй като те до голяма степен покрива катион, при което се образува по-стабилни комплекси. В полярни апротонни разтворители причини армировка корона дисоциация. В други системи (например, натриев Greg-бутоксид в DMSO) йонни агрегати се унищожават в резултат на комплексообразуване с корона, което води до повишаване на алкалността на алкоксид. измерване на скоростта на протонната [101]. В по-малко полярна среда. като тетрахидрофуран или диоксан, доминиращи частици са йонни двойки. В този случай, най-краун-етери могат да благоприятстват образуването на разделени разтворители (свободно) йонна двойка [38, 81] с висока реактивност [102]. Дори и с добавянето на хидроксилни разтворители корона вижда изненадващи ефекти са били променени структура и състав солватиране обвивка около йонна двойка и йонни агрегати са частично разрушени. Например, съотношението варира значително sin1 анти изомери чрез елиминиране катализирана база [103]. [C.40]

При 150 ° С за обмен се извършва без катализатор [1030]. С хлороформ и бромоформ такава замяна не се проведе, вероятно се дължи на етеричното нуклеофил пречка подход. Още един обмен може да се извърши, въпреки че не подготвително много удобен начин, като се използва механизъм карбенов в присъствието на воден разтвор на основа и катализатор MF-[42]. [C.112]

Посока нуклеофилно отваряне на оксиран може да се контролира -vogo цикъл поради вариации в условията на реакцията и природата на нуклеофил, който може в някои случаи да се разменят местата съседните функционални групи (чрез затварянето и отварянето на оксирани) и се получава желаното стереохимия включени в такива системи асиметрични центрове. [C.111]

Тези два механизма се наричат линейни и отнасящ тип реакция се определя от относителното геометрията на входящи и изходящи групи в процес на смяна. Според заместители позиция спрямо екваториалната равнина на заместителите. механизъм STE-reohimichesky се нарича линеен ако входящата група (нуклеофил) се приближава от същата страна на тази равнина, като отцепваща се група се отстранява от другата му страна. Обратно, ако посоката на подход на входящата група (нуклеофил) се намира извън равнината, и напускащата група е разположена в равнина, съседен на механизма. Според правилата за подбор, прилежащата механизъм изисква pseudorotation. да превежда напускаща група от екваториална в най-горната позиция. [C.128]

Тетрахлор - и tetrabromspirosoedineniya получени от някои стероидни ненаситени кетони [644], но по-прости ненаситени карбонилни съединения осигуряват по същество гумиране продукти. Механизмът на образуване първоначално включва нормално dichlorocarbene Н присъединяване [680]. След това силно среда получени адуктите (I) за образуване дехидрохлорира К. Известно е, че естери tsiklopropenkarbopovyh киселини като К, всеки наличен веднага прикрепен нуклеофил. По този начин добавянето на хидроксилна -ion води до образуването на страничен продукт (L) - заместена янтарна киселина полуестер. Алтернативно, свързваща трихлорометил анион води до образуването [c.330]

Метод където нуклеофил образува връзка, измествайки атом или група agomov dvuhelskfonnoy орбитали, [c.76]

Ясно е, че само в случая, когато и двете изходния карбонил съединение са идентични, не е от значение. който молекула ще действа като електрофил. и който - като нуклеофил. Един пример на тази ситуация - синтеза atsetouksuspogo естер (естер кондензация). [C.86]

В друго изпълнение, синтез. избягва образуването на пирофосфат. циклизация се извършва със силен нуклеофил - alkokspda. За тази цел се използва един от най-силните бази - Greg-бутоксид в DMSO. Разбира се, това изисква наличието на добре напускаща група. [C.147]

Тази двойственост на свойства води до факта, че а, р-ненаситен алдехиди. ketongl и естери могат да бъдат подложени на атака от нуклеофил и карбонил въглероден атом. и р-въглероден атом. [C.91]

потребности синтез принудени да размишлява проблем дали о ynie TBHTb такива и във връзка с трансформацията резултат алтернативен маршрут. а именно комбинация от нуклеофил с karbkatioppymsiptopom С-С О [c.167]

Тази аминокиселина съдържа хетероцикличен пръстен и имидазол има уникални химически свойства. Хистидин и показва слабо киселинни и слабо базични свойства също така е добър нуклеофил и единствената аминокиселина, чието рКа стойности близо до физиологично рН (7,35). Следователно, може да служи като донор и като протонен акцептор в химическата реакция. асоцииране на протонната един азотен атом, а другият дава протон от азотния атом. Хистидин е в състояние да изпълнява система роля protonperenosyaschey (Sec. 4.4.1). [С.28]

Oksimetnlnaya рКа група 15) не се дисоциира при нормални физиологични условия. Въпреки това, серин играе важна роля в няколко биохимични реакции, дължащи се на способността на основната хидроксилна група да действа при определени условия като нуклеофил. [С.29]

Силни алкилиращи средства - азотен или серни мустарди. Те са били активни принцип на отровни газове, използвани в Първата световна война. В тези съединения и нуклеофил и напускащата група са част от същата молекула, което води до интрамолекулно (за разлика от междумолекулни) нуклеофилна атака. Тези реакции най-вероятно nanravlenne, т. Е. Повече за предпочитане (по отношение на ентропията). В резултат на нуклеофилна атака. преминаване [c.48]

Един класически метод за отстраняване на фталил групата - Лечение gidrazingid-Рат във вода или етанол. Страничен продукт. хидразид. Той се отделя чрез утаяване. Хидразин добър нуклеофил (т.нар на ефекти), фталил група хакер angidridopodobnuyu при условия, които не са засегнати от пептидни връзки. Независимо от това, в присъствието на етерни връзки има опасност хидразинолиза. На другите защитни групи с лечение хидразин няма ефект. Лечението с хидразин в разтворители хидроксилна може да бъде заменен чрез третиране с фенилхидразин в други органични разтворители. в който случай хидразид остава в разтвора и аминокиселината се утаява. [C.74]

При физиологично рН (7,35) три от четири протони на йонизируема. разграничи. За четвърта протон р / (А = 6.5, и така се също до голяма степен йонизирани. Клетките на такъв полианион свързани с sushestvuet и магнезиеви йони под формата на магнезиев комплекс 1 1. Ин витро АТР се свързва и други двойно заредени метални йони. Йоните например калций. манган и никел. в допълнение към две фосфатни аниони oksn в свързващ метални йони могат да участват аденин остатък (например, N-7, имидазол пръстен). йонът метал може да действа като електрофилен катализатор (Lewis киселина) в хидролизата на АТР. разбира се, наличието на метален йон. свързани с веригата на фосфат, частично неутрализиране на общата отрицателен заряд. като по този начин улеснява нуклеофилна атака отрицателно зареден, например хидроксид йон. [c.133]

Припомнете си, че в неводни разтворители (например, тетрахидрофуран) флуориден йон - добър нуклеофил. Индуктивен (отрицателен) ефект на трите хлорни атоми trnhloretilnuyu група прави лесно отцепваща се група. Флуорофосфат силно реактивен междинен разлага хроматография. Това също може да се счупят третиране с натриев хидроксид. [C.168]

Методи за получаване и някои прости присъединителна реакция на алдехиди и кетони Р.1 (0) - [c.168. c.177. c.178. c.208. c.216]

Ръководство за малка работилница на Organic Chemistry (1975) - [c.69]

Кинетичните методи в biohimicheskihissledovaniyah (1982) - [c.84]

Курсът на органичната химия физически (1972) - [c.182]

Съвременни теоретични основи на органичната химия (1978) - [c.0]