2 Uniform Scale киселинност

Цел сравнение киселинност в не-воден разтворител не е коренно различна от проблема за определяне на рН във водни разтвори. Стойността на рН се определя от отрицателния логаритъм на активността на водородните йони в М разтворител:

т.е. отрицателен логаритъм на концентрацията на продукт йони Lyon

активност, съответстваща на съотношението на концентрацията. фактор активност се отнася до безкрайно разреден разтвор в тази среда като стандарт.

Включване на водата в неводен разтворител, движещи се от киселинност, изразена в концентрация или активност на йон - йон хидрониев, киселинност, изразено в концентрация или активност на други йон - Lyon. Действително, киселинни свойства на носителя на вода е H3O + йон. Когато по отношение на водния разтвор, да кажем, че рН = 5, което означава, че йон H3O + активност равна на 10-5. Йоните са etoksoniya S2N5ON2 + алкохолен разтвор киселинни свойства на носителя, носителят в амоняк киселинни свойства - съответно амониеви йони NH4 + и др ..

При оценката на рН на разтвора в разтворител трябва да се вземе предвид продължителността на скалата на рН: пълната скала v.vode рН равно на 14.0, но в етанол 19.3; в мравчена киселина. 6.1 и т. D. (фиг. 1)

Стандартизацията на рН в неводни разтвори може да се извърши, както и във водни разтвори, т.е.. Д. Чрез стандартните разтвори в същия разтворител като разтвора за изпитване. Въпреки това, в този случай, с редица трудности. Например, коефициентите на дейността на силни киселини се различават значително от повече от единство във водни разтвори; Киселина силни във вода отслабне в неводни разтвори; по-малко разтворима сол; много са на разположение на коефициента на активност по-малко данни.

Понастоящем само материал, с който стандартизация може да се извърши в неводни разтвори на рН е солна киселина, тъй като тя има на разположение на коефициенти на активност в най-често използваните разтворители и техни смеси с вода данни. Като референтен електрод за измервания в неводни разтвори може да се използва hlorserebryanny електрод разтвор на солна киселина, която е доста подходящ за измервания в редица чисти неводни разтворители и техни смеси с вода.

Измерено спрямо стандарта в рН на разтворител не е абсолютно мярка на киселинността на неводен разтвор и може да се използва, за да опише киселинност само в рамките на определен разтворител. Това следва от факта, че в началото на скалата на киселинност raNr = 0 съответства на не абсолютен равенство активност на водородни йони във всички разтворители. Стойностите в различни разтворители RAN неутрални разтвори не съвпадат една с друга, като скали дължина, в зависимост от продукта йон на разтворителя варира. В горната част на фиг. 1 като пример показва мащаб PHP във вода и са не-водна среда. В вода рН мащаб варира от 0 до 14; неутрален разтвор се нарича разтвор с рН = 7. Ако разтворът има рН = 0, тази киселина разтвор с йонна активност на Н +, е равна на единица; ако разтворът има рН = 14, този алкален разтвор с ON-- йон активност равна на една, но това не означава, че не може да се разтваря във вода с рН по-малко от нула и по-голям от 14.

Разтворът, при рН = 15, е алкален разтвор с активност от 10, разтвор с рН = -1 са кисели разтвори с активност 10.

В вода между разтвор odnoaktivnym киселина и алкален разтвор промяна odnoaktivnym рН е равно на 14, е следствие от факта, че йонната продукта от вода равно на 10-14. Продуктът от метанол е йон 10-16,5. Това означава, че между odnoaktivnym odnoaktivnym алкален разтвор и киселина разтвор промяна на рН ще бъде 16.5 единици. В неутрално рН на разтвора не е 7, както във вода, и 8.3. Етилов алкохол има дължина мащаб на 19,3 единици; Следователно, рН неутрален разтвор ще бъде 9.7. Скалата на амоняк е с дължина 32,7 единици и неутрален разтвор ще има рН 16.3.

Така, че е необходимо да се има предвид как се отнася, дава рН-ен разтвор на рН-неутрален разтвор.

Затова поканен да присъства на рН индекс на рН на неутралната точка. рН на водата трябва индекс марки 7 - рН 7, в индекса на риболов-алкохол 9,7 - rN9,7 и др ...

Ние вече говори за невъзможността за определяне на рН в верига, съдържащ кипене вода и неводни разтвори. измерване на рН трябва да бъде извършено в една верига, съдържащ само един разтворител; и стандартни разтвори трябва да бъдат измерени в същия разтворител. При измерване на рН на стандартните разтвори в алкохол трябва да бъде алкохол.

Това не изключва възможността практическо приложение на водна мелница-Dart. Може да се използва вода каломелов електрод в тези SLE-чайове, но неговия потенциал да бъде измерена по отношение на не-водна мелница-Dart. По принцип стандартизация PHP мащаб винаги трябва да бъде про-Ведена по отношение на неводен разтвор на водородни йони.

2.2 уникален мащаб киселинност

За решаването на редица важни практически въпроси става сравнение необходимо-небрежност киселинност на разтвора в различни разтворители, с което PHP стойности за обща референтна точка. Един ще приемем, че измерванията, направени на рН-метър, калибрирани за стандарти вода NYM следва да осигуряват рН във връзка с един стандарт, като референтен електрод остава непроменена и измереното едн е разликата между потенциалите на електрода, обратимо но спрямо водород йони спуснати в стандартна водна и неводна изследванията ние раздуване решения. Въпреки това, както вече бе споменато, присъствието на капацитет фаза, да се намери стойностите raNr назначен единични стандарти вода.

Като сравним киселинността в две различни разтворители? Как да се реши въпросът за какъв вид решение е по-кисела - вода с рН от 3 или алкохол със същата PHP - 3? Въпросът за сравняване на киселинността е много трудно и на фундаментални и експериментален характер. Тези трудности са се опитвали да се реши по различни начини. Най-правилното е въпросът, на не-воден разтвор на Брьонстед киселинността. Bronsted предлага всички разтвори разглеждат като мярка за киселинността на активността на протонната или абсолютната стойност пропорционална на това - химическата потенциал на протона:

По принцип, определянето на протонната абсолютната активност е възможно. Постоянно киселинност самостоятелно киселина е протон активност, умножена по основната активност и разделен на активността на киселина. В този случай става дума за абсолютна дейност, т.е. дейност, посочена единен стандарт на ..:

Смяна абсолютната активност работи дейности, приписвани на безкрайно разреден разтвор в среда М, коефициенти на активност и единна # 1509; 0 получаваме експресията