Сулфоксиди - химическа енциклопедия

Сулфоксид. Кон. общо Ly е RR'SO (R и R'-алкил, арил. аралкил и др.). Заглавия. ациклени сулфоксиди, произведени от заглавия. две орг. радикали, свързани към S атом, с добавянето на думата "сулфоксид"; заглавия. циклични сулфоксиди, произведени от заглавия. с края на подходящия хетероцикъл "оксид", например. тииран-1-оксид, или tiatsshshopropan-1-оксид.

В природата, намерено в сулфоксиди с някои растения. По този начин, S-алил-Ь-tsisteinsulfoksid СН2 = СНСН2 S (О) СН2 СН (NH2) СООН (алиина) -да чесън. sulfofaren СН3 S (О) СН = СНСН2 NCS-репичка семена, изотиоцианати. съдържащ група SO, F-Ly СН3 S (О) (СН2) п NCS (п = 3-11) -да кръстоцветни растения.

Структурата на молекулите на сулфоксидни - нарушена пирамида. За диметил сулфоксид (DMSO) връзка дължини 0.147 пМ (S-О), 0.182 пМ (S-C), 0.108 пМ (С-Н), OSC ъгли на 107 °, CSC 100 °. Hammett константа за групата СН3 SO и двойка 0,51, е мета 0.48.

Несиметрични сулфоксиди могат да съществуват като енантио-мери. Конвенционален термичен известен. фотохимично. рацемизация и под въздействието на химически рацемизация. реагенти. Гл. Пр. Електрическа Филов.

Характерните сулфоксиди IR спектри са налице. ивица при 1050-1060 см-1. съответстваща на валентността вибрации на групите SO.

С ulfoksidy-bestsv. ниско летлива течност или кристален. на островите (вж. таблица.), добра разтворимост. Най-орг. р-erator; DMSO и тетраметилен смесващ се с вода във всяко отношение.

Някои свойства сулфоксид

Т. нагрява. ° C / тора

С ulfoksidy много слаби основи. със силна-тер (НС1, HBr, HNO3) за образуване на соли на R2 SO · НС1 типа; под декември реагенти. напр. H2 O2. окислен до сулфони RR'SO2; при редуциращи (LiAlH4. NaBH4. Н2 в присъствието. Pd, dihlorboran, трихлоросилан, Ph3 P и др.) за образуване сулфиди RR'S.

Подобно на карбонила порт. сулфоксиди кондензация с амин производни и амиди води до sulphimides RR'S = NR. (R '' -. Алкил, арил, ацил), като едновременно с окислително-sulfoksimidam да RR'S (О) = NR.

Нуклеофил. Св Island сулфоксиди проявява в образуването лекота алкокси и gidroksisulfonievyh соли. Той се използва, например. за окисление на бензил и алилови халогениди или тозилати:

Под действието на карбоксилна анхидрид на Т-превръща сулфоксиди. в -atsiltioefiry (Pummerer прегрупиране); в случай на несиметрични сулфоксиди ацилокси прикрепен към Nairn. заместен сулфоксид атом, напр.

С ulfoksidy също претърпяват прегрупиране под действието на хлориди на карбоксилни киселини с-т, изоцианати. неорганични соли. халогениди (.. SiCl4 PC13 SO2 С12 и т.н.), например.:

Когато термолиза или в присъствието. силни основи сулфоксиди могат да елиминират сулфенова до вас, например.:

Действие хидриди или алкохолати на метали до сулфоксиди води до реактивни -sulfinilkarbanionam тип RS (О) СН2; реагенти за действие. генериране на положително заредена халоген (NOCl, Cl2 Br2 RhISl2 т.н ....), - с един -galogensoderzhaschim сулфоксиди.

Сулфоксиди получени чрез окисление на сулфиди (оксидиращи азотни оксиди р-RY Н 2О 2 до m-хлоропербензоена Press, хипохлорити и др .....); използвана като р-ционни сулфинати и сулфоксиди metalloorg. съединения, естери на сулфеновата прегрупиране до т, присъединяване окис S да полиени.

Naib. значение са нефт и диметил сулфоксиди са получени чрез окисление на сяра-съдържащи компоненти на петрола. Сулфоксиди петрола-редки метали екстрагенти. flotorea-Gent цветни метали.

Литература Общо органичната химия. на. от английски език. Vol. 5, М. 1983, стр. 253-318. A.F.Eleev.