Относителният кинетичната енергия - голяма енциклопедия на нефт и газ, хартия, страница 3
Относителният кинетичната енергия
В решаването на някои проблеми на химична кинетика на двете квадратни условията по отношение на енергийната това не е достатъчно. Например, в допълнение към относително кинетичната енергия по протежение на средната линия на сблъсък молекули изглежда трябва да включи енергийни вибрационни движения в самите молекули. Както вече бе споменато [съотношение (6.38)], енергията на всеки вид (степени на свобода) на вибрационното движение може да бъде изразена чрез две квадратичен условия. Ако имате нужда от счетоводна / вибрационните степени на свобода, в енергийно отношение, а ще бъде 2/2 от квадратните условия. [31]
По този начин, кинетичната енергия в относително движение по отношение на осите на Gx Y Z промени само поради действието на вътрешни сили. Ако системата е монолитна, относителната кинетичната енергия остава постоянна. [32]
Това е класически израз за разпределение на енергия на частиците, когато всяка молекула има енергия, която може да бъде изразена като сумата от два квадратичен условия. Въпреки това, в нашата система на линеен израз за относителната кинетичната енергия на частицата съдържа само един квадратичен израз. Вторият квадратното Терминът се дължи на факта, че честотата на сблъсъци е пропорционална на относителната скорост. Според класическата теория, интегрирането на DZ / Z от Е - V0 до Е - OO води до Exp (- V0 / КТ) и скоростта на реакцията е пропорционална на тази стойност. [33]
Това е класически израз за разпределение на енергия на частиците, когато всяка молекула има енергия, която може да бъде изразена като сумата от два квадратичен условия. Въпреки това, в нашата система на линеен израз за относителната кинетичната енергия на частицата съдържа само един квадратичен израз. Вторият квадратното Терминът се дължи на факта, че честотата на сблъсъци е пропорционална на относителната скорост. Според класическата теория, интегрирането на DZ / Z F0 от E до Е OO води до Exp (- VJkT) и скоростта на реакцията е пропорционална на тази стойност. [34]
Температурата на електрон на молекулите и атомите, към още по-голяма степен може да зависи от механизма за възбуждане на електронните нива. електрон ефективност възбуждане от нееластични сблъсъци, кинетичната енергия, когато относителната транслационно движение се преобразува в енергия на вътрешния електронно възбуждане на една от сблъсък частици е много малък. [35]
Измерване секции харпун реакции потвърждават следствие на простия модел се увеличава с намаляването на напречното сечение йонизация потенциал на металния атом на алкален. Този модел прогнозира по-нататъшно напречно сечение на независимостта на относителната кинетичната енергия на молекулите. [36]
За решаването на много проблеми на химична кинетика е достатъчно да се приеме, че енергията на сблъскващите молекулите е концентрирана само в две степени на свобода, или, по-точно, се изразява с две квадратни условия. Например, при сблъсък на две молекули е достатъчно да се разгледа само относителната кинетичната енергия на движение по линията, свързваща центровете им. [37]
Като цяло, междинни състояния са по-сложни от състоянието на единична частица, които водят до полюсите. Две или повече частици в междинно състояние имат по-голяма свобода на относителния кинетичната енергия. Следователно, положението особено разпределени съгласно относителното движение на частиците. Това води до непрекъснато неразделна енергия по отношение на дисперсия, т.е. Тя дава разрез с начало прага, съответстваща на нула относителна енергия. [38]
И накрая, обмена на две Пион е добре дефинирана квантово число. Да вземем два пиони относителни ите - и р гласи характеристика 2n - обмен с относително малка кинетична енергия. [39]
По този начин, може да се приеме, че при възникване unimolecular активиране реакции бимолекулярен сблъсък на две молекули по отношение на кинетичната енергия по протежение на средната линия, равна или по-голяма E (вж. Стр [40]
Всички тези данни предполагат, че концентрираните разтвори на електролити се държат като конвенционален органични разтворители нейоногенни-Най. Преди това е било установено, 15, че когато йони са близо един до друг на разстояние, при което относителната кинетичната енергия е по-малко от потенциалната енергия на взаимодействие възникнат концентрирани разтвори на електролити, квази-молекула, тя може да се разглежда като диполи. SootvetstveEsho концентрирани разтвори ще бъдат в съответствие с това представителство от полярни разтворители, които са приложими всички основни емпирични закони намерени полярни разтворители. [41]
Тази формула е получена въз основа на опростени предположения, не обръща внимание на зависимостта на константите на общата ъглов момент на комплекса. Въпреки това, изразът (23.7) показва основната характеристика на реакции, проявяващи се чрез образуване на комплекс: реакционния сектор зависи само от относителната кинетичната енергия - Et и общата енергия Е на сблъсък молекули. Това заключение е пряко достъпни за експериментална проверка. Освен това, непроменлив напречно сечение с вариация на вътрешни дистрибутори енергия (при постоянна / I) е най-важният аргумент в полза на разпределението на енергия на статистическата природа. [42]
Сега ние сме напълно подготвени да представлява счита реакцията X YZ - - XY Z като движението на частиците по протежение на пътя, така че реакцията. Ако първоначално притежава достатъчно кинетична енергия, тя може да се изкачи точката на седлото (X) и по-нататък с увеличаване на скоростта на приплъзване в посока на продуктите на реакцията. С други думи, в нашата система триатомен относителна кинетична енергия на подхода на частици е достатъчно голям, за да се преодолеят отблъскващите сили и образуват преходно състояние. След това тя се разгражда, и реакционните продукти летят с увеличаване на скоростта. [43]
Ако всички енергията на активиране на реакцията Cl НС1 (около 46 ккал / мол) се концентрира на люлка връзка N - С1, от състоянието на опазване на импулс може да се заключи, че 97% от тази стойност - [(1. Vss Въпреки това, новата връзка е образувана между двете атома С1, и ако относителната кинетичната енергия на чифт Cl - С1 докато приближава атом С1 до молекула НС1 близо до нула, е трудно да се разбере как е възможно атом С1 да се доближава до молекула НС1 достатъчно, за да предизвика деформация на орбитите в молекулата и формира нова химична връзка [. 44]
Сега, ние доста подготвени за да представлява разглеждания реакция X Й.З. - XY Z движение на м на частиците посредством реакция. Ако първоначално притежава достатъчно кинетична енергия ще бъде в състояние да се изкачи до точката на седлото (х) и след това с увеличаване на скоростта на приплъзване към продукти от реакция. С други думи, в този случай в нашата триатомен система е достатъчно голям относителен кинетична енергия на частиците подход X YZ, да преодолеят отблъскващите сили и може да представлява състояние на преход. След това тя се разлага и реакционните продукти летят с увеличаване на скоростта. [45]
Страници: 1 2 3 4