Олигомери - химическа енциклопедия
Олигомери (от гръцки. Олигото-малки, малки и Meros части), хомоложни членове. серия, заемащи областта на молекулен размер между мономери и Vysokomol. съединения. Най-високо. ограничи мол. тегло олигомери зависи от химическото вещество. естеството и от порядъка на мол. маса сегмент (вж. макромолекула). В контраст, свързващи полимери острови олигомери са силно зависими от промяната на брой повтарящи се единици в молекулата и естеството на крайни групи.
Разграничаване реактивни олигомери съдържащи в молекулата един или повече функции. групи, притежавани до т. б. намира не само в краищата на молекулата. и олигомери не съдържащи функция. групи. Последното име като съответните полимери с подмяна на представката "поли" в "олиго", например. полибутадиен олигомерни-ени. При образуването на реактивни имена олигомери обикновено представката "олиго" посочва олиго двумерен блок тип (между молекули крайни групи) и след това Funct. група например oligouretanmetakrilaty, oligoefirdioly. Техниката nek- типични олигомери нар. смоли, например. фенол-formald. смоли или полимери. напр. polialkilenglikolmaleinaty. Олигомерите с две еднакви функции. групи в края на молекулата, наречени бифункционални (telehelevymi) олигомери или полимери. и когато съдържанието на три или повече функции. групи -polifunktsionalnymi олигомери. Възможност за формиране на Vysokomol. линейни и омрежени полимери, и би-функционални polifunktsio наречената олигомери. предполимери. или предполимери. и моно-функционален олигомери -makromonomerami. Системно. имена на конкретни олигомери произведени в съответствие с орг на номенклатурата. Кон. (За по-ниски хомолози) или полимери (вж. Също химическа номенклатура. Макромолекулярна съединение).
На ligomery характеризира с разпределение на молекулното тегло (MWD) и разпределението на тип функционалност (RTF) (вж. Функционалността на полимерите). За олигомери съществува ММР зависимост от степента на полимеризация или мол. маса (дискретно Fct MWD). Напр. за oligoetilena-dipinatov промяна п от 550 до (. където -sootv. средна и медии-nemassovoy мол. тегло) 3470 полидисперсност увеличава от 1.15 до 1.85. Обикновено, MWD за олигомери тесни, отколкото за полимери: е <2,
Физическа химически. свързващи хомолози Island различават значително олигомери с ниско молекулно тегло, но с увеличаване на мол. масите, тези разлики стават все по-слабо изразени. За линейни олигомери на промяна в броя на комуникации- (parachor. Пречупване, плътност, характеризиращ се с-teristich. Вискозитет) хомоложност. серия пропорционално, където средната степен на полимеризация. Вискозитетът на олигомерите определят от мол. тегло характер на основната верига и присъствие и полярност на FUNCT. групи. Колкото по-висока Mol. тегло олигомери и полярност Funct. групи, по-им вискозитет.
Реактивни олигомери влизат в химична. р-ТА, герой-ryh решителен вид на функцията. групи. Naib. Практически. стойност, придобита полимеризация и поликондензация. получена по време на втвърдяването на олигомерите и води до образуването на полимерни мрежи.
Олигомерите получени чрез методи на полимеризация (радикал, йонна координация-йонен) и поликондензация. Използването на декември нарастващите техники ограничават размера на молекулите (всички процеси на получаване наречени олигомери. олигомеризация). Когато полимеризацията се постигне чрез вариране на съотношението на мономер. инициатор (катализатор), увеличаване на приноса на функции за трансфер на верига на р-мономер (например метилметакрилат полимеризация в присъствието на порфирини ..), въвеждането на средството за предаване на веригата - (. виж теломеризация) telogens. Чрез избора на подходящи мономери, инициатори и telogens олигомери приготвени с желаната функция. групи. Тези методи се използват за получаване на полиолефин олигомер, oligodienov (течен каучук), прост и олигоестер, олиго-амиди oligosiloksanov.
Mol. тегло олигомери на поликондензацията се контролира прекратяване р-ТА при ниска конверсия дълбочини или използване на излишък на един от реагентите. Първият метод се използва при получаването на фенол-алдехидни смоли. комбинация от първия и втория или синтез на урея смоли. Най използва втория метод за контролиране на Mol. маса, напр. при получаването на алкидни и епоксидни смоли. олигоестери. Понякога Вторият метод се използва във връзка с приложението на р-ТА monofunktsion а. реагенти. напр. акрилова а-т oligoester акрилати в синтеза (от кондензация. теломеризация).
За ligomery получите и унищожаване Vysokomol. полимери. напр. счупи дисулфидните връзки в гума полисулфид. озонолизата polydienes. Обикновено се използват реактивни олигомери модификация чрез заместване терминал Funct. групи, например. заместване на хидроксилните групи в Oli-goefirdiolah на акрилови или изоцианатни групи.
На ligomery широко разпространен в природата (напр. Битуми. Vysokomol. Парафини. Петролните компоненти) и са част от живите организми (олигопептиди, олигонуклеотиди), но naib. практическо приложение са синтетични. олигомери, предимно реактивен. В тяхната обработка се комбинират в една стъпка операция на синтеза на себе си и производството на продукти полимера (т.е.. Е т.нар. Chem. Леене). Този метод се сравнява с, на базата на използване Vysokomol технология. полимери. Той има същества ползи, тъй като течни или разтопими олигомери, дори при високо съдържание на пълнител. Тя може да бъде превърната в продукти чрез отливане без използването на високо-депутат и натиск. както и р-erator. В сравнение с мономерите и олигомерите са по-малко летливи и токсично химично втвърдяване на. радиация или photoinitiation протича при много по-ниски топлинни ефекти и свиване.
Литература Енциклопедия полимери. Vol. 2, М. 1974, стр. 457-68; Entelis ДВ Evreinov В. Kuzaev A. I. реактивен олигомер, М. 1985; Берлин A. A. Матвеева N.G. "J. Polym. Sci.", Pt С 1977, № 12, стр. 1-64; себе си, пак там, т D, 1980 г., № 15, стр. 107-206.
L /. Н. Gusev, BI Zapadinsky.